第2章 无机化学热力学课件.ppt

② r－大，z－小，高氯酸盐、硝酸盐 一价的半径大的一些阴离子(如NO3－、ClO4－)的盐类，常由于较正的△sSmθ而导致易溶，尤其是当△sHmθ为负时更是如此。 已知硝酸盐都是易溶的，高氯酸盐也有不少是易溶的。 ③ r－大，z＋大(如碳酸盐) 碳酸盐同硝酸盐相比: 阴离子半径相近[r(CO32－)＝185 pm， r(NO3－)＝189 pm] 但电荷多了一倍，水化程度升高，△hSmθ减小幅度增加，破坏晶格的熵增能被水合熵减所抵消， 结果是溶解熵减小，即△sSmθ为负值。 因此，尽管不少碳酸盐的△sHmθ为负值(如Mg2＋、Ca2＋、Sr2＋)，但却难于溶解。 ④ z＋ 大，z－大(如镧系磷酸盐) 当阴阳离子均为高价时(如镧系元素的磷酸盐): 由于电荷高，水化熵占优势，使得其溶解熵△sSmθ负值更大，均为难熔盐。 即使是由一价阴离子F－组成的高价阳离子盐也不例外。 *以△sGmθ0或0作为易溶或难溶的分界线并不十分确切，如K2SO4、Na2SO4，其△sGmθ均大于0，但都是易溶的。 例1:NaCl和AgCl 这两个化合物在溶解时都是吸热的，△H均大于0，但又都是熵增的，△S 0。 △G ＝ △H －