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第三章 高分子的溶液性质 第三章 高分子的溶液性质 高聚物溶液从广义上包括稀溶液（1%）、浓溶液（纺丝液、油漆等）、冻胶、凝胶、增塑高分子、共混高分子等 第一节 高聚物的溶解 3.1.1高聚物溶解过程的特点 1、高分子的溶解过程 溶剂分子渗入高分子内部，使之溶胀，然后是高分子均匀分散在溶剂中。形成均相体系。对于交联的高分子则只能发生溶胀，不会溶解。 分子量大的溶解度小，交联度大的溶胀度小。非晶高分子易于溶解。 3.1.2 高聚物溶解过程的热力学解释 在恒温恒压下,溶质能自发溶解于溶剂的条件是混合自由能为负.⊿F= ⊿H－T⊿S≤0；而溶解过程是分子的排列趋于混乱，熵变为正值，因此混合自由能的正负取决于混合热的正负和大小。 1、对于极性高聚物与极性溶剂，溶解时放热⊿H﹤0，体系的⊿F ﹤0，溶解过程能够自发进行。 2、对于非极性高聚物，溶解过程一般是吸热的，故，只有在|⊿H|﹤T |⊿S |时，才能溶解。即，升高温度或减小混合热才能使体系自发溶解。混合热可用小分子的溶度公式（Hildebrand公式）来计算： ⊿H=VΦ1Φ2Δ[(ΔE1/V1)1/2–(ΔE2/V2)1/2]2 Φ是体积分数,V是体积,1代表溶剂,2代表溶质, ΔE/V是内聚能密度,混合热是由于两种物质内聚能密度不等引起的。内聚能密度的平方根称为溶度参数δ= (