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第十一章 鞣质 第一节 概 述 原是指具有鞣制皮革作用的物质 由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚 研究热点 生理活性 抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月见草素B 抗脂质过氧化，清除自由基作用 抗病毒作用 抗过敏、疱疹作用 止血、止泻、治烧伤：收敛性 分布广泛 栲胶 威麦宁胶囊 、茶多酚产品 第二节 鞣质的结构与分类 可水解鞣质 缩合鞣质 复合鞣质 一、可水解鞣质类 没食子鞣质 逆没食子鞣质 可水解鞣质低聚体 C-苷鞣质 咖啡鞣质 没食子鞣质 水解产物 没食子酸 糖或多元醇 糖或多元醇的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化 逆没食子鞣质 水解产物 六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸 糖或多元醇 可水解鞣质低聚体 逆没食子鞣质二分子以上缩合 根据葡萄糖核的数目可分为二聚体、三聚体及四聚体 C-苷鞣质 糖开环后端基C-C相连 咖啡鞣质 二咖啡酰奎宁酸 二、缩合鞣质类 不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红” 黄烷-3-醇或黄烷-3，4-二醇类通过4，8-或4，6位以C-C缩合 广泛分布 黄烷-3-醇类 黄烷-3，4-二醇类 三、复合鞣质 可水解鞣质部分与黄烷醇缩合 具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征 第三节 鞣质的理化性质 物理性质 大多为灰白色无定形粉末 吸湿性 极性较强 溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液，难溶或不溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚及二硫化碳等 化学性质 还原性：强还原剂，很易被氧化 与蛋白质沉淀：明胶沉淀，使生皮成革 与重金属盐沉淀 与生物碱沉淀 与三氯化铁的作用：蓝黑色或绿黑色反应或沉淀；蓝黑墨水 与铁氰化钾氨溶液的作用：深红色，并很快变成棕色 第四节 鞣质的提取与分离 提取 常用方法：组织破碎提取 溶剂：50%～70%含水丙酮 注意事项 提取的温度和时间 原料最好用新鲜原料，且宜立即浸提 原料的干燥宜在尽可能短的时间内完成，以避免鞣质在水分、日光、氧气和酶的作用下变质 分离 溶剂法：乙酸乙酯 沉淀法：加入明胶，滤取沉淀，用丙酮回流，鞣质溶于丙酮，蛋白质不溶于丙酮而析出 柱色谱法 固定相：Diaion HP-20，Toyopearl HW-40，Sephadex LH-20及MCI Gel CHP-20 流动相：水-甲醇、水-乙醇、水-丙酮 第五节 鞣质的检识 最基本的检识反应：明胶溶液变混浊或生成沉淀 丙酮-水(8:2)浸提植物原料 第十二章 其他成分 第一节 脂肪酸类化合物 脂肪族中含有羧基的一类化合物 酯 花生四烯酸转化而成的前列腺素类成分 二、脂肪酸的结构分类 1 饱和脂肪酸 能促进人体对胆固醇的吸收，使血中胆固醇含量升高，二者易结合并沉积于血管壁，是血管硬化的主要原因 2 不饱和脂肪酸 单不饱和脂肪酸：对人体胆固醇代谢影响不大 多不饱和脂肪酸 ：在人体中易于乳化、输送和代谢，不易在动脉壁上沉淀，有良好的降血脂作用 三、脂肪酸的理化性质 溶解性 酸性 羟基的置换反应 酸败 显色反应 碘酸钾-碘化钾试验：蓝色 溴的四氯化碳试验：溶液褪色 高锰酸钾试验：溶液褪色 溴-麝香草酚蓝试验：蓝色 四、脂肪酸的提取与分离 提取 有机溶剂提取法 超临界流体萃取法 分离 蒸馏法 丙酮冷冻法 脂肪酸盐结晶法 尿素结晶法：不饱和程度愈低，愈易形成加合物 第二节 有机含硫化合物 芥子苷类及白芥子与黑芥子 大蒜 第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶 氨基酸 既含氨基又含羧基的化合物 人体必不可少而又不能自身合成的物质 ，被称为必需氨基酸，有20种，均为α-氨基酸 天然游离氨基酸 氨基处于羧基的邻位（α位）、间位（β位）和间隔二位（γ位）等，将氨基酸分为α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等 两性化合物；内盐 等电点：将氨基酸溶液调至某一特定pH值时，氨基酸分子中羧基电离和氨基电离的趋势相等。分子以内盐的形式存在，溶解度最小，沉淀析出 与茚三酮反应：紫色 环肽 由酰胺键或肽键形成的一类环状肽类化合物 分布 活性 蛋白质和酶 天花粉蛋白、木瓜酶、超氧化歧化酶、蚯蚓纤溶酶、淀粉酶、苦杏仁酶 盐析和变性： 高浓度的硫酸铵或氯化钠溶液盐析而沉淀，此性质是可逆的 加热或与酸、碱等作用则变性而失去活性，此反应不可逆 第四节 矿物质 以无机成分为主的一类天然化合物 矿物药及植物药中的微量元素 偏重于有机物，忽视了无机物 矿物药 矿物药的检测 《中国药典》：铁盐检查法、重金属盐检查法、砷盐检查法等 ；微量元素可用原子吸收光谱法