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专题一 脂肪烃 一、烷烃 二、烯烃 三、炔烃 二烯烃 c. 与水加成（酸催化） 硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。 马氏加成 d. 与硫酸加成 e. 次卤酸加成 烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成 ?-卤代醇。 马氏加成 HOδ-— Xδ+ 带正电性部分的卤素加到含氢较多的双键碳原子上, 形成较稳 定的碳正离子。 f. 与烯烃加成 在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。 g. 与硼烷加成 亲电试剂是缺电子的硼。 反应经历环状过渡态，顺式加成. 三烷基硼碱性氧化，羟基取代硼原子得醇。 3）自由基加成反应 （过氧化物效应） 过氧化物存在下，溴化氢与烯烃的自由基历程加成。 反马氏加成 加成的区域选择性 比较反应中间体(自由基)的稳定性。 由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变, 称过氧化物效应。 4) 与卡宾加成 [结构] 活性中间体 a-消除 2. 氧化反应 1）高锰酸钾氧化 低温，中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇 立体专一。顺式加成。合成三元环状化合物 加热、酸性或碱性条件下, 碳-碳双键断裂, 生成羧酸或酮。 2）臭氧化 产物：羰基化合物 3）环氧化反应 过酸氧化。产物 1，2- 环氧化合物。 顺式加成。反应具有立体专一性、立体选择性、区域选择性。 环氧化物的开环 稀酸开环得反式邻二醇 完成下列反应，写出主要产物 (反应物摩尔比为 1:1)。 * 注意上述各反应中的立体化学。 3. ?-氢的卤代 光照、高温。自由基取代反应。 自由基稳定性：烯丙基自由基 2oC自由基 (p-?) (?-p) 反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。 NBS N-溴代丁二酰亚胺 反应条件：光或引发剂 ?. ?. (p-?) 共振式 4. 聚合 5. 烯烃的制备 1）醇脱水反应 2）卤代烷去卤化氢 3）邻二卤代烷去卤反应 4）炔烃的还原 炔烃和共轭双烯 Ⅰ 炔烃（alkynes） 一.结构与命名 一个?键两个?键 随S成分增加, 碳碳键长 缩短； 随S成分增加, 碳原子电 负性增大。 ? ? C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 预测下列化合物中C-H键的键长、键能大小： 二. 炔烃的反应 1. 还原 反式烯烃 2. 亲电加成 ( 活性：炔烃 烯烃 ) [思考题 ] 为什么亲电加成的活性：炔烃 烯烃 ？ 由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。 互变异构 烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。 ? 与硼烷加成 顺加 反马氏加成 鉴别端基炔烃 3. 金属炔化物的生成 4. 亲核加成 三. 炔烃的制备 1. 二卤代烷脱卤化氢 常用的试剂： NaNH2 , KOH-CH3CH2OH 烷烃（alkane） 通式：CnH2n+2 一. 同系列和同分异构 组成上相差CH2及其整数倍。同系列中的各化合物互为 同系物。 同分异构体：具有相同分子式的不同化合物。 构造异构体：具有相同分子式，分子中原子或基团因连接顺 序不同而产生的异构体。 由碳架不同引起的异构，称碳架异构。(属构造异构) 二. 烷烃的结构 1.碳的SP3杂化和σ键的形成 基态时 C：1S2 2S2 2Px1 2Py1 2Pz0 四个C-Hσ键 六个C-Hσ键 一个C-Cσ键 C-C 键长:154pm C-H键长:107