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仁者乐水,智者乐山——论语 仁者乐水,智者乐山——论语 仁者乐水,智者乐山——论语 异丁烷的绿色化工 杭州富阳经略化工技术有限公司 内 容 烯烃现状 技术工艺 结论 烯烃利用现状 烯烃的利用: 国内企业尤其是民营企业已经大部分做了精细化的利用: 正丁烯氧化脱氢制丁二烯(典型企业齐翔化工) 岐化制丙烯(典型企业抚顺同益) 异构化制MTBE(典型企业盘锦和运) 烷基化制汽油、芳构化、醋酸仲丁酯等 所以造成C4烯烃资源的极度紧缺。 相对来说C4烷烃的利用还是非常少。 烯烃利用现状 正丁烷的利用: 正丁烷氧化制顺酐 部分用于乙烯裂解原料 少量部分用于制冷剂 异丁烷的利用: 利用最多是制冷剂、发泡剂,还有烷基化汽油。 烷基化汽油氢氟酸法、硫酸法多存在酸腐蚀、泄露、频繁停车等问题。 离子液体催化法新装置也只在建设当中 烯烃利用现状 氨基酸 溴乙酸 丙烯酸 顺酐 丙烯 ②加氢 醋酸 水合 ④乙二醇 苯酚 异构 1-壬醇 甲醇 脱氢 ①二聚 羰基化 加氢 异丁烷 MTBE 二异丁烯 异辛烷 正丁烷 辛基酚 对辛基酚醛树脂 氨基酸叔丁酯 溴乙酸叔丁酯 丙烯酸叔丁酯 乙二醇叔丁基醚 醋酸叔丁酯 乙醇 + 环氧丙烷 + 叔丁醇 树脂(复鞣剂) 甲醛 异戊二烯 聚异丁烯 ③MMA 工艺介绍 二聚或齐聚(间接烷基化) 间接烷基化技术:将异丁烯叠合(齐聚)成异辛烯、异辛烯然后加氢为异辛烷的过程 特点: 获得的异辛烷组成和性质均与异丁烷-丁烯烷基化产物相似 具有更高的辛烷值和更低的雷德蒸气压 且叠合和加氢反应均可采用成熟的固体催化剂 生产过程环境友好 近年来,间接烷基化技术迅速发展。特别是在美国,由于对MTBE的限制限用,一些MTBE 生产商已开始采用间接烷基化技术将MTBE生产装置改造为异辛烷生产装置。 InAlk工艺介绍 美国UOP公司的间接烷基化技术 (InAlk工艺) ——是对其原有的叠合工艺和加氢工艺经改进并组合而成。 ——叠合催化剂可选择树脂催化剂和固体磷酸催化剂。 ——异辛烷产品的研究法辛烷值97,马达法辛烷值101。 ——可由MTBE装置经适当改造实现,因此投资低。 CDIsoether工艺介绍 意大利的Snamprogetti公司 ——较早发展间接烷基化技术的公司之一,先后推出SP IsoEther DEP工艺和IsoEther 100 工艺,2000年下半年又与美国CDTECH公司合作推出CDIsoether工艺。 CDIsoether工艺的叠合反应采用耐高温树脂催化剂 ——反应器可选择水冷管状反应(WCTR)、泡点反应器(BPR)或催化蒸馏塔(CD)反应器。 ——这3种反应器均容易取出反应热,器内温度分布均匀,有利于减少二甲基己烯和多聚体副产物的生成,二聚选择性大于90%。 ——异辛烷有很高的辛烷值,研究法辛烷值97~103,马达法辛烷值94~98。 CDIsoether工艺介绍 ——Snamprogetti与CDTECH公司均是MTBE生产技术的重要专利商,在MTBE 技术方面具有丰富的经验和很大的市场份额。 ——两者合作,大大增强了他们间接烷基化技术的开发和商业化应用的竞争力。 ——目前已有5套采用CDIsoether技术的装置建成或在建之中。 NExOCTANE工艺介绍 Fortum Oil and Gas oy公司(前Neste oy 公司)与Kellogg BROWN ROOT 公司合作推出NExOCTANE工艺,用于将MTBE 装置改造为异辛烷装置。 ——NExOCTANE工艺流程包括3部分。 第一部分:叠合过程,采用绝热固定床反应器,专用耐高温树脂催化剂,并加入水生成叔丁醇作为反应调节剂,以提高二聚体选择性; 第二部分:分离系统,采用蒸馏塔分离叠合产物与未反应的C4; 第三部分:加氢系统,采用高效的滴流床加氢技术,加氢效率高,H2不必循环。NExOCTANE工艺的异辛烷产品研究法辛烷值99,马达法辛烷值96。 NExOCTANE工艺介绍 加拿大Alberta Envirofuels公司采用NExOCTANE技术。 ——规模为740 kt/a 的 Edmonton MTBE装置成功改造为规模为520 kt/a 的异辛烷装置,生产的异辛烷供给美国加州地区使用。 之后,Fortum公司又转让了多套采用NExOCTANE技术的异辛烷生产装置。 Alkylate 100SM工艺介绍 Lyondell Chemical和Aker Kvaerner联合推出了Alkylate 100SM工艺,用于将MTBE 装置改造为异辛烯/异辛烷装置。 ——其叠合过程采用耐高温树脂催化剂,外循环固定床工艺,并采用叔丁醇或仲丁醇作为反应调节剂。 工艺的特点: ——叠合过程可沿用生产MTBE 的树脂催化
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