第4章 原子发射光谱法课件.ppt

原子发射光谱法 光学分析法主要内容： 1. 红外光谱法 2. 紫外-可见分光光度法 3. 分子发光分析法 4. 原子吸收光谱法 5. 原子发射光谱法 6. 核磁共振波谱法  7-1 光学分析法及其分类 光学分析法是根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析化学方法。 这些电磁辐射包括从?射线到无线电波的所有电磁波谱范围(不只局限于光学光谱区)。电磁辐射与物质相互作用的方式有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等。 7-1 光学分析法及其分类 光学分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。 光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 光谱法可分为原子光谱法和分子光谱法。 原子光谱法是由原子外层或内层电子 能级的变化产生的，它的表现形式为线光谱。属于这类分析方法的有原子发射光谱法（AES）、原子吸收光谱法（AAS），原子荧光光谱法（AFS）以及X射线荧光光谱法（XFS）等。 7-1 光学分析法及其分类 分子光谱法是由 分子中电子能级、振动和转动能级 的变化产生的，表现形式为带光谱。属于这类分析方法的有紫外-可见分光光度法（UV-Vis），红外光谱法（IR），分子荧光光谱法（MFS）和分子磷光光谱法（MPS）等。 非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。 电磁波分类 7-2 AES方法原理 一.原子光谱的产生 原子核外的电子在不同状态下所具有的能量，可用能级来表示。 一般情况下，原子处于最低能量状态，即基态。当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态不稳定（寿命小于10-8 s），迅速回到基态时，就要释放出多余的能量，若此能量以光的形式出现，即得到原子发射光谱。 根据原子发射光谱的波长-------定性分析 根据原子发射光谱的强度-------定量分析 能量与光谱 ΔE=E2- E1 λ= h c/E2-E1 =h c/λ υ= c /λ =hυ σ= 1/λ =hσc h 为普朗克常数（6.626×10-34 J.s） c 为光速(2.997925×1010cm/s) 二、有关术语：能级，基态，激发态激发电位:从低能级激发到高能级需 要的能 量. 电离电位：使原子电离所需要的能量。共振线: 由激发态回到基态所辐射的谱线。第一共振线:具有最低激发电位的谱线.原子线：由原子外层电子跃迁时发射的谱线(Ⅰ)离子线：由离子外层电子跃迁时发射的谱线(Ⅱ,Ⅲ)相似谱线：原子或离子的外层电子数相同时，具有相似的光谱。(Na Ⅰ,Mg Ⅱ,Al Ⅲ的光谱相似;同族元素也具有相似的光谱) 2．能级图 把原子中所可能存在的光谱项---能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称为能级图。见钠的能级图。 7-3 仪器装置Atomic emission spectroscopy  .光源 光源的作用:1. 蒸发、解离、原子化；2.原子激发 光源的影响：检出限、精密度和准确度。 光源的类型：化学火焰 直流电弧 交流电弧 电火花 ICP（Inductively coupled plasma） - 电感耦合等离子体。 光源性能的比较 ICP光源 ICP光源的特点 1．具有好的检出限。溶液光谱分析一般元素检出限都很低。 2．ICP稳定性好，精密度高，相对标准偏差约1%。 3．基体效应小。 4．光谱背景小。 5．准确度高，相对误差为1%，干扰少。 6．自吸效应小 二、分光系统 分光系统的主要作用是将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带。 分光系统由入射狭缝和出射狭缝、准直镜以及色散元件，如棱镜或光栅等组成。 二、分光系统 单色器 二、分光系统 IRIS Advantage 中阶梯光栅分光系统（实物图） 二、分光系统 1. 棱镜 棱镜的作用是把复合光分解为单色光。由于不同波长的光在同一介质中具有不同的折射率，波长短的光折射率大，波长长的光折射率小。因此，平行光经色散后按波长顺序分解为不同波长的光，经聚焦后在焦面的不同位置成像，得到按波