第四章 多晶体衍射分析方法(XRD)课件.pptVIP

* 4．衍射曲线上数据的测量 ① 衍射峰2θ位置的测量 (a)峰顶法：用衍射峰形的表观最大值所对应的衍射角(2θ)作为衍射峰位P0； (b)切线法：将衍射峰形两侧的直线部分延长，取其交点Px所对应的衍射角作为衍射峰位。 (c)半高宽中点法； * (4)7/8高度法； (5)弦中点连线法； (6)三点抛物线法； (7)重心法。 * ② 衍射强度I的测量 峰高强度：以减去背景后峰的高度代表整个衍射 峰的强度。 累积强度：它是以整个衍射峰在背景线以上部分的面积作为峰的强度。 * 5．衍射仪法与照相法的比较 ① 简便快速 ② 灵敏度高 ③ 分辨能力强 　④ 直接获得I和d值 ⑤ 低角度区2θ测量范围大，盲区约为2θ3。 ⑥ 样品用量大 ⑦ 对仪器稳定的要求高 * 4、德拜图上Kα线与Kβ线的鉴别 德拜法为了不致减弱入射线的强度，以便缩短曝光时间，在粉晶照相过程中往往不用滤波片。 同时有Kα辐射与Kβ辐射产生的两个反射圆锥，在德拜图上留下两对弧线。 必需对它们进行鉴别。 * 办 法 1）德拜图上Kβ线总是在Kα线的靠近低角度一侧，且随θ增大，Kα线与Kβ线之间的距离也越大。 根据布拉格方程，sinθ与波长成正比。因为Kβ辐射的波长较Kα短，因此由同一面同所产生的Kβ衍射线的衍射角θβ要比Kα衍射线的衍射角θα小，从而在德拜图上Kβ线总是在Kα线的靠近低角度一侧；且随θ增大，Kα线与Kβ线之间的距离也越大。二者之间存在着如下的固定关系 常数 * 2）由于入射线中Kα的强度比Kβ大3－5倍，因此，在衍射花样中的Kα线的强度也要比Kβ大得多3-5倍。 * 5、相机的分辨本领 X射线相机的分辨本领是指：当一定波长的的X射线照射到两个晶面间距相近的晶面上时，底片上两根相应衍射线的分离程度。 假定两个晶面的晶面间距相差Δd , 相应的衍射线在底片上的间距为ΔL，相机的分辨率φ为: * * * 从上式中可以看出相机的分辨本领的特点是（表达式中负号没有实际意义）： l）相机半径R越大，分辨本领越高。这是利用大直径机相的主要优点。但是机相直径的增大，会延长曝光时间，并增加由空气散射而引起的衍射背影。一般情况下仍以57.3mm的相机最为常用。 * 2）θ角越大，分辨本领越高。所以衍射花样中高角度线条的Kα1和Kα2双线可明显的分开。 3）X射线的波长越长，分辨本领越高。所以为了提高相机的分辨本领，在条件允许的情况下，应尽量采用波长较长的X射线源。 * 4）面间距越大，分辨本领越低。因此，在分析大晶胞的试样时，应尽可能选用波长较长的X射线源，以便抵偿由于晶胞过大对分辨本领的不良影响。 * 三、衍射仪法 50年代以前的X射线衍射分析，绝在多数是用底片来记录衍射线的。后来，用各种辐射探测器（即计数器）来进行记录———专用的仪器X射线衍射仪取代了照相法。 衍射仪测量具有方便、快速、准确等优点，它是进行晶体结构分析的最主要设备。 * 衍射仪的思想最早是由布拉格提出来的. 设想:在德拜相机的光学布置下，若有个仪器能接受衍射线并记录。那么，让它绕试样旋转一周，同时记录下旋转角和X射线的强度，就可以得到等同于德拜图的效果。 * X射线衍射仪由X射线发生器、测角仪、X射线探测器、记录单元或自动控制单元等部分组成。 * 1.X射线衍射仪结构与工作原理 * * * 衍射仪结构 * (1) 测角仪 * 测角仪由两个同轴转盘G，H构成，小转盘H中心装有样品支架，大转盘G支架（摇臂）上装有辐射探测器D及前端接收狭缝RS。X射线源S固定在仪器支架上，它与接收狭缝RS均位于以D为圆心的圆周上，此圆称为衍射仪圆，一般半径是185mm。当试样围绕轴O转动时，接收狭缝和探测器则以试样转动速度的量杯绕O轴转动，转动角可由转动角度读数器或控制仪上读出。 (2) 聚 焦 * * 衍射仪中聚焦原理的实现，它不是直接按爱瓦尔德图实现的。在爱瓦尔德图中，各衍射线的位置和试样间的距离随衍射角的不同而异，而在实际的衍射仪的测角仪中，则如图所示。检测器的接收狭缝J与样品中心的距离是固定的， 这只有当符合条件：r = R／(2 sinθ)时，衍射角为θ的衍射线才能聚焦在J处，进入接收狭缝。实际上这很难做到，但是当R取值较大并且限制光束的发散角α不太大时，可以用平的试样表面代替弯的表面。 * 2θ 样品 衍射X射线 Ｘ射线发生源 计数管 入射Ｘ线 由于一般的晶体不会是弯晶，所以严格意义上讲，入射和衍射并不会聚焦，但由于粉末晶体非常小，所以可以产生近似于聚焦