第18章杂环化合物(免费阅读).pptVIP

* * 第十八章 杂环化合物 一、分类及命名 二、五元杂环化合物 三、六元杂环化合物 有机化学 一、分类及命名 定义：环状有机化合物中，构成环的原子除碳原子外还有其他原子，并且有芳香 结构，这种环状化合物称为杂环化合物（Heterocyclic Compound）。 1、分类 2、命名 杂环化合物的命名采用外文名的译音，用“口”字旁的同音汉字表示。 编号：从杂原子开始。遇两相同杂原子, 则由带取代基(或H)的 杂原子开始。含多个不同杂原子, 则按 O，S ，N 顺序编号。 稠杂环的编号 二、五元杂环化合物 含有一个杂原子的五元杂环是呋喃、噻吩和吡咯 1、结构 碳原子p轨道中有一个电子， 杂原子p轨道中有两个电子， 形成环状离域大?键。 ?电子数: 6 有芳香性。 2、光谱性质 IR： 3077～3003 cm－1有C－H伸缩吸收峰 吡咯化合物在3500～3200 cm－1处有NH伸缩吸收峰 1H NMR：呋喃 6.37 （β－H） 7.42（α－H） 噻吩 7.10 （β－H） 7.30（α－H） 吡咯 6.20 （β－H） 6.68（α－H） 8.0 （N－H） 3、呋喃、噻吩、吡咯的化学性质 （1）亲电取代 反应活性：吡咯呋喃噻吩苯。?位比?位活泼。亲电取代主要发生在?位。 硝化：采用乙酰基硝酸酯（CH3COONO2）作为硝化剂 磺化：呋喃、吡咯用吡啶与SO3的加合物，噻吩直接用浓硫酸 卤代：三类化合物都比较活泼，卤代不用催化剂 傅克酰基化：采用较温和的催化剂如SnCl4，BF3。 吡咯的特殊反应： (2) 加成反应 加氢：呋喃、吡咯催化加氢失去芳香性，噻吩使用特殊催化剂。 Diels－Alder反应 呋喃可以顺利进行D－A反应 吡咯NH可与顺丁烯二酸酐加成 将吡咯烷基化则可顺利进行D－A反应 吡咯也可与苯炔进行D－A反应 噻吩与乙炔的亲双烯试剂加成，失硫后得苯的衍生物 （3）吡咯的弱碱性、弱酸性 吡咯的碱性比苯胺还弱；吡咯的酸性比醇强比酚弱 吡咯甲盐和吡咯卤化镁可用来制备吡咯的衍生物 4、呋喃、噻吩、吡咯的合成 1,4-二羰基化合物。TsOH(或P2O5)，P2S5，NH3 。 5、重要的衍生物 （1）糠醛（2－呋喃甲醛） (2) 吲哚（苯并吡咯） 性质与吡咯相似，亲电取代主要发生在杂环3位 三、六元杂环化合物 1、吡啶 碱性：脂肪胺吡啶芳香胺 （1）亲电取代反应 吡啶环上的碳原子是严重缺电子的，其性质类似硝基苯 很难进行傅克酰基化和烷基化。β位电子云密度较大，故 亲电取代主要发生在β位 。 可以用于成盐 （2）亲核取代反应 亲核取代反应主要发生在3，5位 （3）氧化、还原反应 吡啶抗氧化能力比苯强，氧化时只氧化环上侧链得到相应的吡啶甲酸。 吡啶的还原比苯容易 哌啶(六氢吡啶) 2、喹啉和异喹啉 （1）反应 异喹啉的性质和喹啉一样 （2）制备 斯克劳普（Skraup）法：用苯胺与甘油，浓硫酸及一种氧化剂共热生成喹啉 生成的喹啉化合物受苯环上的取代基影响很大。