第一届X校化学奥林匹克联赛答案(1.3).docVIP

第一届X校化学奥林匹克联赛 评分细则 （2015.5） 评分通则： 有效数字错误的扣0.5分，每大题只扣一次； 中间结果不扣有效数字分，合理舍入导致的误差不扣分； 要求写出计算过程而只写最终结果的不给分； 合并步骤且该步结果正确的不扣分，但省略必要步骤的应视情况扣分； 题目未要求写而写出的，若正确不扣分，若错误则倒扣分，扣完本小题为止； 其他未尽事宜可随时在群中提出，群号：459694414。 第一题（10分） 1-1 （每个0.5分，共5分，不写结晶水不扣分） BaSO4 (2)SrSO4 (3)FeSO4.7H2O (4)K2Cr2O7 (5)Na2SO4?10H2O (6)CaTiO3 (7)CuFeS2 (8)K4[Fe(CN)6] (9)CaCO3 (10)CaF2 1-2（5分） （1分） （2分，2位有效数字也可） 由于，Kn=Kθ。设CO的转化率为α，则分别有 解得α=0.287 解得α=0.096 （4分） α1/α2=0.287/0.096=2.99 （5分，2位有效数字也可） 第二题（11分） 2-1（每个0.5分，共3分） A.Co B.CoCl2 C.Co(OH)2 D.Co(OH)3 E.Co3O4 F.[Co(NH3)6]Cl3 2-2（1分） 4Co(OH)3+H3PO2+8H+=4Co2++H3PO4+10H2O 2-3（1分） 尖晶石结构（0.5分） Fe3O4（合理即可，0.5分） 2-4 3种（2分） 2-5（共4分，每种聚合度1分） 聚合度1 顺式，反式；聚合度2 （1，3）（0，4）；聚合度3 （0，3，3）（1，1，4）； 聚合度4 （0，1，3，4）。 （括号中的数字表示氯的个数） 第三题（13分） 3-1 VI A （1分） 3-2 3-2-1 8个（1分） 3-2-2 顺磁性（1分） 3-2-3 2个（1分） 3-3 3-3-1 分子晶体（1分）8个（1分） 3-3-2 （第一步公式1分 最终结果64 1分 最终结果是其他数的由于不是8的倍数不给结果分） 3-4 3-4-1 三方晶系（1分）简单六方晶胞（1分） 3-4-2设两个垂直方向最近的Se垂直距离为h，建系过程略，三点分别为 (0,0,0),(x,0,h),(0.5x,31/2x/2,2h) （1分） 解得 h=165.2pm （2分） c=3h=495.5pm （3分） 第四题（10分） 4-1 Bi(V)的氧化性过强，会分解生成Bi(III)和氯气。（1分） N价层无d轨道，无法容纳超过8个电子。 或 N的半径过小，周围无法容纳5个氯原子。（1分） 4-2 Mn3+是d4结构，可以通过d-d跃迁显色。（1分）而Mn2+是d5结构，d-d跃迁对称性禁阻，故几乎无色。（1分） 4-3 由于s-p混杂，在B2和C2的分子轨道能级中，π2px，π2py的能量低于σ2pz的能量。（1分） B2和C2的分子轨道的电子排布式分别为(Be2)(π2px)1(π2py)1和(Be2)(π2px)2(π2py)2，σ轨道键级为0，所以不存在sigma键。（1分） 4-4 受Fe3+半径的限制，周围只能容纳6个半径较小的F-而无法容纳6个Cl-或Br-。（2分） 4-5 叠氮酸的结构为 （以共振式等其他方式表示也可，1分） 可见，左侧的N-N键级介于1，2之间，而右侧的介于2，3之间。右侧N-N键键级更大，键长更短。 第五题（12分） 5-1 AgClO4+CH3I→AgI+CH3ClO4 (2分，用“=”的扣0.5分） 5-2 （3分） 第一次指示剂：Fe3+（或以盐形式，但盐的阴离子干扰滴定的不给分，0.5分） 终点现象：溶液颜色由无色（或淡黄色）变为淡红色（或血红色）。（1分） 第二次指示剂：甲基红（或甲基橙，0.5分） 终点现象：溶液颜色由黄色变为橙色。（1分） 5-3（3分） AgClO4+NaSCN=AgSCN↓+NaClO4 （1分，用比例关系表示也可） n(AgClO4)=n(NaSCN)=cV=0.09980mol/L?24.29×10-3L=2.424×10-3mol （2分） ω（AgClO4)=5nM/m×100%=5×2.424×10-3mol?207.34g/mol/2.602g×100%=96.58% （3分，96.6%也可） 5-4（4分） CH3I+NaOH→CH3OH+NaI HCl+NaOH→NaCl+H2O （1分，用比例关系表示也可） c(NaOH)=c(NaOH,浓)/25=3.413mol/L/25=0.1365mol/L c(HCl)=c(NaOH)V(NaOH)/V(HCl)=0.1220mol/L （2分） n(CH3I)=c(