第2章高分子材料成型理论基础111.ppt

§ 2.1高分子材料加工性能 1、高分子材料的熔融性能 2、高分子材料的流变性能 3、高分子材料的成型性能§ 2.2高分子材料加工中的结构变化 1、高分子材料的结晶 2、高分子材料的取向 3、高分子材料的降解 4、高分子材料的交联 2.1 高分子材料的加工性能1、高分子材料的熔融性能热传递的方式：热传导、对流、辐射 1）熔融方式的分类： 按照物料特性、原料形状和成型方法 ◎无熔体移走的传导熔融 ◎有强制熔体移走的传导熔融 ◎耗散混合熔融 ◎利用电、微波、化学等方法的熔融 ◎压缩熔融 2）热扩散系数及其影响因素 流动成型 加热冷却 热量传递 热扩散系数 热导率+热容+密度 某些材料的热性能 　　 ②高分子材料加热中的外加热和内部剪切热相配合，防止局部过热分解。 　　由于许多高分子材料熔体的粘度都很大，会因内摩擦而产生显著的热量。此摩擦热在单位体积的熔体中产生的速率 Q 为： 2）流动中的守恒定律：连续性、动量和能量方程 运动着的熔体的一个体积单元由密度ρ、压力P温度T的数值和速度向量V确定。 可以设想体积单元与运动着的整体是隔绝的，但却连续地跟随整体运动，而无任何力施加到体积单元上体积单元的能量可穿过边界与整体进行交换，但质量不能变换。用连续性方程表示为： 同样，考查体积单元的动量变化，根据牛顿第二运动定律，流体单元动量增加的速率等于作用于该流体单元上力的总和。动量增加的速率为ρdu/dt，在直角坐标系中动量增加速率方程的各个分量的具体形式（即动量方程）为: 以热力学第一定律中的能量守恒原理为基础，可导出流体单元的能量方程: 3）剪切粘度和非牛顿流体?　　大多数成型过程中都要求高分子材料处于粘流状态(塑化状态)，因为在这种状态下高分子材料不仅易于流动，而且易于变形，这给它的输送和成型都带来极大的方便。 为使塑料在成型过程中易于流动和变形，并不限定用粘流态的高分子材料(高分子材料熔体)，采用高分子材料的溶液或分散体(悬浮液)等也是可以的，熔体和分散体都属于液体的范畴。 液体的流动和变形是在应力作用下得以实现的。应力有剪切、拉伸和压缩应力三种： A. 剪切应力对塑料的成型最为重要，因为成型时高分子材料熔体或分散体在设备和模具中流动的压力降、所需功率以及制品的质量等都受到它的制约。 B. 拉伸应力在塑料成型中也较重要，经常是与剪切应力共同出现的，例如吹塑中型坯的拉伸、吹塑薄膜时泡管的胀大、塑料熔体在锥形流道内的流动以及单丝的生产等等 C. 压缩应力一般不是很重要，可以忽略不计。但这种应力对高分子材料的其它性能却有一定的影响，例如熔体的粘度等，在某些情况下应给予考虑。 高分子材料流体根据其流动特点可以分为牛顿流体和非牛顿流体：①牛顿流体剪切应力与剪切速率呈直线关系，粘度依赖于流体的分子结构和其它外界条件，与剪切应力和剪切速率的变化无关。事实上，真正属于流体的只是低分子化合物的液体或溶液，高分子材料熔体除聚碳酸酯和偏二氯乙烯－氯乙烯共聚物少数几种与牛顿液体相近以外，绝大数都只能在剪切速率很小或很大时表现为牛顿流体。牛顿流体的流动方程为： ②非牛顿流体不考虑熔体的弹性，非牛顿流体分为粘性流体和有时间依赖性流体A、粘性系统a、宾汉流体： 其剪切应力和剪切速率的关系也表现为直线，但只有当剪切应力高至于一定值τy后才发生塑性流动。宾汉流体所以有这种形为，是因为流体在静止时形成了凝胶性结构，外力超过 τy时，这种三维结构即被破坏。牙膏、油漆、润滑脂、钻井用的泥浆、下水污泥、高分子材料在良溶剂中的浓溶液和凝胶性糊塑料等属于或接近于宾汉流体。其方程为： b、假塑性流体： 这种流体是非牛顿流体中最为普通的一种，它所表现的流动曲线是非直线的。流体的表观粘度随剪切应力的增加而降低。大多数高分子材料的熔体，以及高分子材料在良溶剂中的溶液，其流动行为都具有假塑性流体的特征。其流动方程为： c、膨胀性流体： 这种流体的流动曲线也不是直线，与假塑性流体不同的是它的表观粘度会随剪切应力的增加而上升。属于这一类型的流体大多数是固体含量高的悬浮液，处于较高剪切速率下的聚氯乙烯糊塑料的流动行为就很接近这种流体。 膨胀性流体所以有这样的流动行为，多数的解释是： A、当悬浮液处于静态时，体系中由固体粒子构成的空隙最小，其中流体只能勉强充满这些空间。 B、当施加于这一体系的剪切应力不大时，表观粘度不高。