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影响平衡化的因素有哪些？ 催化剂种类、 环硅氧烷取代基性质 HMeEtPhCH2CH2CF3 、 是否有溶剂存在 聚合温度 催化聚合：阴离子和阳离子聚合 阴离子催化平衡开环聚合 机理研究： 阴离子催化开环聚合反应 ，就是在碱性催化剂(亲核试剂)作用下 ,使环硅氧烷开环聚合成线型聚硅氧烷的过程。以 KOH催化D4 开环聚合为例 ,反应开始时,KOH中OH-阴离子与D4 硅原子上的3d轨道配位 ,导致D4 内电子云密度重新分布 ,在加热下引起 Si — O—Si 键断裂(开环) ,生成链端含阴离子的线状硅氧烷低聚体 ,后者进一步与D4 反应 ,逐步增长成为高摩尔质量的线型聚二甲基硅氧烷。 上述聚合过程机理 ,可用反应式示意如下： 阴离子催化开环聚合与阳离子催化开环聚合比较 * * 开环聚合反应 定义： 环硅氧烷在亲核或亲电子催化剂、加热或 辐射作用下，开环聚合生成线型聚硅氧 烷的过程。 分类：根据所需条件的不同可分为催化聚合、乳 液聚合、热聚合和辐射聚合。 反应特点： 平衡 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 反应历程 1、开环反应 2、链增长反应 3、终止反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 影响因素—催化剂 催化剂种类 碱金属氢氧化物 KOH、NaOH、LiOH 暂时性催化剂 Me4NOH、Bu4POH 相应的硅醇盐 催化剂活性 CsOHRbOHKOHNaOHLiOH Me4NOH活性较KOH高150倍 Bu4POH活性较KOH高50倍 碱金属氢氧化物及暂时性催化剂与其相对应的硅醇盐 活性相当 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 催化剂反应温度 KOH：140～160℃ Me4NOH ：90～110℃ 催化剂失活 KOH：中和（磷酸硅脂） Me4NOH ：130 ℃以上分解为甲醇和氨气，加热可逸出 Bu4POH : 150 ℃分解产物为 Bu3p=o和烃 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 影响因素—环硅氧烷的结构 环硅氧烷取代基影响 吸电子基团增多，反应速度快。 推电子基团增多，反应速度慢。 当D4 中一个甲基被下列基团代替时聚合速度的比较： MeCH2CH2CF3PhCNCH2CH2CH2CH3CH(CN)CH2 1 1.5 4 440 630 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 环硅氧烷环大小的影响 一般说来，大环的聚合速度大于小环的聚合速度，即D7D6D5D4。但D3例外，它甚至比D9还快，主要因为D3的张力较大，易于开环聚合。 Evaluation only. Cre