第2章饱和烃(免费阅读).pptVIP

?:李建?625960) 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 环烷烃C5H10： 同分异构体—分子式相同，结构式不同的化合物。 构造异构体—分子式相同，原子或基团排列顺序不同化合物。 立体异构 2.2.2 烷基和环烷基 亚烷基:烷烃分子从形式上去掉两个氢原子所剩下的基团 例如： 2.2.3 烷烃的命名 (1) 普通命名法 普通命名法亦称为习惯命名法，适用于简单化合物。 例： 2.2.3 烷烃的命名 (3) 系统命名法 b. 有支链时： 取最长碳链为主链,对主链上的碳原子标号。从距离取代基最近的一端开始编号,用阿拉伯数字表示位次。 c. 多支链时： 合并相同的取代基。用汉字一、二、三……表示取代基的个数，用阿拉伯数字1,2,3……表示取代基的位次，按官能团大小次序(小的在前,大的在后)命名。例： d. 其它情况 ii. 在距离取代基最近一端开始编号的前提下，尽量使取代基的位次和最小。例： e. 复杂情况:支链上连有取代基时，可用带有取代基的支链的全名放在括号中。 2.3 烷烃和环烷烃的结构 2.3.1 σ键的形成及其特性 对实验事实的解释： ①sp3轨道具有更强的成键能力和更大的方向性。 ②4个sp3杂化轨道间取最大空间距离为正四面体构型，键角为109.5°(动画，sp3杂化碳)。 构型——原子在空间的排列方式。 ③四个轨道完全相同。 ∵ CH4中的4个杂化轨道为四面体构型(sp3杂化) ∴ H原子只能从四面体的四个顶点进行重叠(因为顶点方向电子云密度最大)，形成4个σsp3-s键。 （动画） sp3杂化碳轨道夹角是109.5°，所以烷烃中的碳链是锯齿形的而不是直线。 σ键的特点： ① σ键电子云重叠程度大，键能大，不易断裂； ② σ键可自由旋转(成键原子绕键轴的相对旋转不改变电子云的形状)； ③ 两核间不能有两个或两个以上的σ键。 2.4 烷烃和环烷烃的构象 2.4.1 乙烷的构象 构象——由于围绕C-C单键旋转而产生的分子中各原子或原子团在空间的排列方式。 例如：乙烷的构象(动画) Newman投影式的写法： (1) 从C-C单键的延线上观察： 前碳 后碳 重叠式: 乙烷的能量变换曲线： 2.4.2 丁烷的构象 2.5 烷烃的物理性质 2.5.2 熔点 烷烃在结晶状态时，碳原子排列有规律，碳链为锯齿形： 2.5.3 相对密度 分子量↑，相对密度↑，最后接近于0.8(d≤0.8) 原因:分子量↑，分子间力↑，分子间相对距离↓，最后趋于一极限。 2.5.4 溶解度 不溶于水，易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等。 原因：“相似相溶”，烷烃是非极性化合物。 2.5.5 折射率 折射率↑分子被极化程度越大。 正构烷烃中，随着碳链长度增加，折射率增大。(P45表2-3) 2.6 烷烃和环烷烃的化学性质 烷烃和环烷烃分子中的C-C、C-H都是σ键，极性小，键能大，化学性质稳定。 室温下，烷烃和环烷烃(除三元、四元环烷烃)不与强酸、强碱、强还原剂(Zn+HCl、Na+C2H5OH)、强氧化剂(KMnO4、K2Cr2O7)起反应或反应很慢。 但高温、高压、光照或有催化剂存在时(除三元、四元环烷烃)，烷烃和环烷烃可发生一些化学反应。 2.6.1 取代反应 (1) 卤化反应 在光、热或催化剂的作用下，烷烃和环烷烃(小环环烷烃除外)分子中的氢原子被卤原子取代，生成烃的卤素衍生物和卤化氢。例： 高碳烷烃的氯代反应在工业上有重要的应用。 例如： 以甲烷氯代反应为例： ①加热或光照下进行，一经开始便可自动进行； ②产物中有少量乙烷； ③少量氧的存在会推迟反应的进行。 自由基反应大多可被光照、高温、过氧化物所催化，一般在气相或非极性溶剂中进行。 烷烃的氧化和裂化都是自由基反应。 甲烷氯代反应历程如下： (3) 卤化反应的取向与自由基的稳定 伯、仲、叔氢活性不同，与C-H键解离能有关。键的解离能越小，其均裂时吸收的能量越少，因此也就容易被取代。有关C-H键的解离能如下： (4) 反应活性与选择性(见P54表2-5) 2.6.2 氧化反应 (1)