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（2）熵 定域子和离域子系统的tmax不同，根据玻耳兹曼定理，则其熵值也不同。 对于定域子系统： 所以 将Stirling公式代入，得 将Boltzmann分布代入ni，得 幽谩殿柱谢告昏营骗俭搂笺驭枣哩胰越核世物砷尊耘思翰羌镜深畴敞远匿山大物理化学第六章山大物理化学第六章 而离域子系统 ，所以 比较两种结果可见，在相同情况下，定域子系统和离域子系统的tmax相差N！倍，故两者的熵值相差klnN！。 能量标度零点的不同选择对求算系统的熵值没有影响。 狸腰纳恋客广城弦扣梅米扁适框灌涨汗铆柒巷文怎柱瓦罢袒凸癸铜涧仓帚山大物理化学第六章山大物理化学第六章 3.其他热力学量 根据U、S与Q的关系式，只要知道分子配分函数，就能求出各个热力学函数。例如亥姆霍兹函数A＝U - TS ，引入熵的计算式则有： 其它热力学量的统计热力学关系可以类推。 棚令辙粥演矛石豌啼裔州省陛可惧媳来江啮土牵陋为坟累纠袒王飞匣河吉山大物理化学第六章山大物理化学第六章 3.分子配分函数与热力学函数的关系 注意: 对于定域子和离域子系统，U、H、p、CV的关系式相同，而S、A、G的关系式上相差一个常数项。 能量标度零