物理化学 总复.pptVIP

总复习 例1 函数间关系的图示式 例4 含质量分数为w(甲醇) = 0.40的甲醇的水溶液, 已知其中甲醇 的偏摩尔体积V(甲)为39.0cm3·mol?1, 水的偏摩尔体积V(水) 为 17.5cm3·mol?1,试求溶液的体积质量(密度) (甲醇与水的摩尔质量分别为32.04 g·mol?1 与18.02 g·mol?1). 例5 乙醇水溶液的体积质量(密度)是 0.8494 kg·dm?3, 其中水(A)的摩尔分数为 0.4, 乙醇(B)的偏摩尔体积是 57.5×10－3dm3·mol－1. 求水的偏摩尔体积(已知乙醇及水的相对分子质量Mr分别为 46.07 及 18.02). 精 馏 原 理 电化学研究对象 电化学的用途 离子电迁移的规律： 例2 例3 例3 第九章 当吸附达平衡时, ?1=?－1, 所以 k1 (1－? )p ＝k－1 ? 脱附速率?－1 = k－1 ? 吸附速率?1 = k１(1－? ) p 根据单分子层吸附理论, 可知 得 上式即为兰格缪尔吸附等温式, 式中b = k1 / k－1, 称为吸附系数, 具有压力倒数的量纲. b实质为吸附作用的平衡常数, 其大小表示吸附作用的强弱. 兰格谬尔等温式可较好地解释典型的吸附等温线的特征: Va p 当压力很低或吸附较弱时, bp1, 得V a＝ V am b p, 呈直线段． 当压力很高或吸附较强时, bp1, 得 V a＝ V am, 呈水平段. 在中压或中强吸附时, 吸附等温线呈曲线. 溶质的加入使溶液的表面张力发生变化 8-4溶液表面的吸附 P341 1. 溶液表面的吸附现象 水溶液表面张力与溶质浓度的关系 γ c I 无机酸, 碱, 盐等. Ⅱ 有机酸, 醇, 酯, 醚, 酮等. Ⅲ 肥皂, 合成洗涤剂等. γ 0 若溶质的加入使溶液表面张力降低, 则溶质自动地从体相富集至表面, 增大其表面浓度, 发生正吸附. 若溶质的加入使溶液表面张力升高, 则发生负吸附. 凡能使溶液表面张力增大的物质, 皆称为表面惰性物质; 凡能使溶液表面张力降低的物质, 皆称为表面活性物质. 习惯上把能显著降低液体表面张力的物质称为该液体的表面活性剂. 2.表面过剩与吉布斯等温吸附式 ? 称为溶质的表面吸附量或表面过剩, 其定义为: 在单位面积的表面层中, 所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含溶质物质的量的差值. 吉布斯等温吸附式 若dγ /dc 0, 则? 0, 发生正吸附. C表C体 若dγ /dc 0, 则? 0, 发生负吸附;C表C体 3. 表面活性物质在吸附层的定向排列 一般情况下, 表面活性物质的 ?- c 曲线如下图所示. 溶液吸附等温线 Γ c Γm 例5 式中Γm或Γ∞可以看作是在单位表面上定向排列呈单分子层吸附时溶质的物质的量. 由Γm或Γ∞的实测值可算出每个表面活性分子的横截面S, 即 S = 1 /(Γ∞ L) δ = (M /ρ) .Γ∞ 类似于兰格谬尔单分子层吸附, 有 一般表面活性剂分子都是由亲水性的极性基团和憎水(亲油) 性的非极性基团两部分所构成 (见图示). 油酸分子模型图 COO－ CH3(CH2)7=CH(CH2)7 H+ 憎水(亲油) 亲水性 4. 表面活性物质 P344 表面活 性剂 离子型表面活性剂 两性表面活性剂 阳离子表面活性剂 阴离子表面活性剂 如肥皂 RCOONa 如胺盐 C18H37NH3+Cl- 如氨基酸型R-NH-H2COOH 非离子型 表面活性剂 如聚乙二醇类 HOCOH2[CH2OCH2]nCH2OH 阴离子型和阳离子型表面活性剂不可混用. (2)电化学极化 由于电化学反应本身的迟缓性而引起的电极电势对平衡电势的偏离称为电化学极化. Ag + + e－ ? Ag 电化学极化示意图 Ag 阴 e－ 如图所示, 当电流通过电极时, 阴极上的还原反应来不及消耗外界输送的电子, 使电极表面上积累了多于平衡状态下的电子, 导致电极电势向负方向移动. 反之, 阳极上的氧化反应来不及补充电极上被外界取走的电子, 使电极表面的电子数比平衡状态下少, 导致电极电势向正的方向移动. 当电化学极化程度较高且浓差极化可忽略时, 超电势与电流密度之间常满足半对数直线关系 ?＝a + blgJ, 该式称为塔菲尔方程, a和b为塔菲尔常数. 例38 完 界面层分子与体相分子所处力场不同 l g 8.1界面张力、润湿、弯曲液面的附加压力 P326 1. 液体的界面张力、表面功及表面吉布斯函数 扩张表面需要对系统做功 扩张表面系统吉布斯函数增加 比表面功和比表面吉布斯函数