第4章1地球化学(免费阅读).ppt

Geochemical Affinity（ Goldschmidt 地球化学分类） Partition Coefficients for REEs 根据能斯特定律，分配系数应该由两部分组成：平衡体系中固相（结晶相）和液相（基质）的微量元素浓度。为测得这两相中的微量元素浓度，获得分配系数，目前最常采用的有两种方法： 直接测定法和实验测定法。 5)分配系数测定 直接测定地质体中两平衡共存相中元素浓度，并按能斯特分配定律计算元素的分配系数。 测定火山岩中斑晶矿物和基质(代表与矿物平衡的熔体)，或测定现代火山熔岩流中矿物与淬火熔体(玻璃)以及测定岩石中共存矿物(求得元素的矿物/矿物分配系数) 斑晶-基质法简单易行，提供了在自然界所观测的微量元素(REE)分配系数的近似浓度范围，获得的分配系数值变化范围较大，但数量级保持不变。 直接测定法：斑晶-基质法 ② 用手工或磁选难以获得纯矿物 基质污染，不透明矿物掺入 ③ 难于知道体系在什么条件(温度压力)下达到平衡以及在岩浆冷却和上涌过程中已存在的斑晶是否发生过某种再平衡或蚀变 存在的问题: ① 很难证明整体斑晶和熔体是否达到了平衡 矿物成分带状分布 通过实验使一种矿物和一种液体(熔体或溶液)处于平衡，或使两种矿物达到平衡，并使微量元素在两相中达到溶解平衡，然后测定该元素在两相中的浓度，得出分配系数。 分为两类: 化学试剂合成和直接采用天然物质为初始物质法 难于证明平衡是否达到的问题； 难将矿物与富集微量元素的相分离干净； 难于将淬火时在晶体周围形成的杂质清除掉； 实验采用的微量元素浓度远远高于自然体系； 实验测定法 元素分配系数随温度，压力和各相化学成分而变化； 体系化学成分的影响 SiO2 ：决定岩浆的性质（酸性/基性） 岩浆体系化学成分变化，取决于硅酸盐熔体的结构。酸性岩浆熔体结构与基性岩浆熔体结构的Si: O分子比率不同。决定熔体中桥氧（Si-O-Si），非桥氧（Si-O-Me），自由氧（Me-O-Me）比例；Si-O四面体结构团的聚合作用的程度。酸性岩浆熔体与基性岩浆熔体中，微量元素的分配系数有明显差别。 6） 影响分配系数的因素 Sr在斜长石与熔体间的分配系数KSr斜长石/流体随斜长石Na含量增长和熔体酸性增强而增大； Ni在橄榄石与熔体间的分配系数KNi橄榄石/熔体随熔体中Fe/Mg比值增大而增大； 元素在给定矿物与熔体间的分配系数，一般在硅质较富的岩石中较大； 实 例—体系化学成分的影响 实 例—体系化学成分的影响 体系化学成分对微量元素分配系数影响，火山岩中斜长石的矿物系列对稀土元素分配系数的控制，其中Eu元素随各火山岩中斜长石牌号（An）的增加（钙长石含量的增多），其分配系数趋于减小(仍需考虑岩浆的性质)。 实 例—体系化学成分的影响 微量元素分配系数常随矿物成分而改变，所以相容和不相容元素也非固定不变； Sr在超基性熔体结晶时是不相容元素, 但在熔体析出大量斜长石时变为相容元素； Rb、Sr、Ba、Zr、Th和LREE等为不相容元素，是对幔源岩浆产生和演化过程中包含的橄榄石，辉石，尖晶石，石榴石等而言的。为大离子亲石(LILE)元素。 —体系化学成分的影响 根据热力学，分配系数按下列关系随温度而变化: ΔH-微量元素在两相间溶解热差值-热焓， B-积分常数。分配系数K与体系温度的倒数呈线性关系；分配系数与温度的函数关系是设计微量元素地质温度计的理论根据。 (4.31) (4.32) —温度对分配系数的影响 分配系数是温度的函数。随温度升高分配系数减小。温度效应在很大程度上取决于所考虑的元素和矿物相。 例如：对于Sr在单斜辉石与熔体(液体)之间分配系数，在1100-1200℃温度范围内相对较小；但在斜长石和熔体(液相)之间的分配系数在1200-1300℃温度范围内变化达约70%；后一分配系数能在熔体总成分有限范围内做为地质温度计使用； —温度对分配系数的影响 微量元素在凝聚相间的分配系数对压力的变化不敏感，因为微量元素的溶解能引起的相体积变化极小。恒温条件下，分配系数K与压力P的关系式如下： (4.33) —压力对分配系数的影响 压力对分配系数的影响是伴随地幔乃至地核压力，成分及状态的实验进行的。例如在上地幔压力下，稀土在富水蒸汽和石榴石，单斜辉石，斜方辉石，橄榄石间的分配系数为1－200；分配系数随压力(PH2O)增加迅速增加；压力和温度对于分配系数的影响趋于相互抵消，即温度和压力对分配系数的影响是相反的； 石榴子石橄榄岩中分配系数与压力的关系 1100℃ GP-石榴子石 —压力对分配系数的影响 REE在榍石和