第5章化学反应速率(免费阅读).pptVIP

（2）二级反应特征 ① 以 —t 作图，得一直线，直线的斜率即为反应速率常数k2； ② k2单位是[浓度]-1?[时间]-1； ③ 半衰期 注意：（1）二级反应的半衰期与反应物初始浓度C0成反比。 （2）假一级反应 ：若二级反应中某一反应物大量过剩，则二级 反应可转化为一级反应。 蔗糖水解为二级反应，若反应在稀溶液中进行，水的 浓度可视为常数，就转化为一级反应，即假一级反应。 3. 零级反应 （1）零级反应 反应速率与反应物浓度无关的反应为零级反应。 如光化学反应和某些催化反应为零级反应。 零级反应速率方程式： （2）零级反应特征 ① 以c—t作图得一直线，斜率即为-k0 ② 零级反应速率常数的物理意义：是单位时间内浓度改变量。 k0的单位与速率单位相同。mol·l-1·s-1，mol·l-1·min-1 ③ 半衰期 零级反应半衰期与初始浓度成正比。 石油及石油化工 在没有氧气存在下进行的分解反应称为裂化反应。 裂化反应过程复杂，产物为混合物。 热裂化: 500?700oC 催化裂化: 450?500oC 深度裂化: 700oC 天然气 C2~C6 20?C 汽油 C4~C12 40~200?C 煤油 C10~C16 175~275?C 柴油 C15~C20 250~400?C 润滑油 C18~C22 300?C 沥青 C20 不挥发 辛烷值 辛烷值是指汽油抗爆性能的表示单位。 不同结构的烃，具有不同的抗爆震能力。 异辛烷（2,2,4-三甲基戊烷）的抗爆性较好，辛烷值 规定为100； 正庚烷的抗爆性差，规定为 0。 P113 : 2-15、2-17、2-18、2-19、2-22、2-25、2-27 * * 第5章 化学反应速率 一、化学反应速率的概念 1. 化学反应速率：用单位时间内反应物浓度的减少量或生成物 浓度的增加量表示(r)。mol?l-1?s-1、mol?l-1?min-1、mol?l-1?h-1 （1）平均速率：某一时间段内浓度变化的平均值， （2）瞬时速率：某一时刻化学反应速率，（浓度-时间曲线） 2. 浓度—时间曲线图 以某一反应物或生成物在不同反应时刻的浓度为纵坐标， 反应时间为横坐标做图，得到浓度-时间曲线（c-t），曲线上 任一点的切线斜率即为某一时刻的反应速率。 3. 反应速率不同表达形式之间的关系 注意： 反应物浓度随着时间变化而改变，所以反应速率随着时间 变化而改变，确切表示化学反应在某一时刻的真实速率要用 瞬时速率来表示。 第二节 化学反应速率理 一、有效碰撞理论和活化能 1.有效碰撞 1889年，Arrhenins提出有效碰撞理论。反应物分子 间互相碰撞是化学反应发生的先决条件，反应物分子间的碰撞 频率越高，反应速率越快。不是所有的碰撞都能发生反应， 能够发生反应的碰撞称为有效碰撞。 发生有效碰撞，反应物分子（或离子）必须具备两个条件： （1）要有足够的能量：克服反应物分子或离子间的静电作用力 (主要是外层电子间的斥力)而充分接近并发生反应。 （2）碰撞分子间应有合适的取向，才能使反应发生。 2. 活化分子：具有较高能量、能够发生有效碰撞的分子称为活化 分子。 3. 活化能：活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之 差称为反应的活化能，用Ea表示。 Ea=E－E平 注意： 有的指活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。 4. 气体分子能量分布曲线 一定温度下，具有一定能量的分子数不随时间改变，把具有 一定能量间隔（ΔE）的分子数ΔN与总分子之比（ΔN/N）作纵坐 标，能量作横坐标，即得到气体分子的能量分布曲线。 一定温度下，活化能越小，活化分子数越多，单位时间内 有效碰撞次数越多，反应进行的越快；活化能越大，活化分子 数越少，单位时间内有效碰撞次数越少，反应越慢。 注意： （1）活化能的大小仅由反应物本性及反应途径决定，与反应物