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一、(10分)
常见错误分析:本题常见的错误如下:
(1)将1,2加成与3,4加成写反了。
按IUPAC有机命名法中的最小原则,聚异戊二烯应写成
而不是
即CH3在2位上,而不是在3位上。
(2)“顺1,4加成又分成全同和间同两种,反1,4加成也分成全同和间同两种。”顺1,4或反1,4结构中没有不对称碳原子,没有旋光异构体。甲基与双键成120°角,同在一个平面上。
二、(10分)
解:(1)的刚性最大,因为双键与苯环共轭;(2)的柔性最大,因为双键是孤立双键;(3)介于中间。
三、计算相对分子量为106的线形聚苯乙烯分子的均方根末端距。(1)假定链自由取向(即自由结合);(2)假定在一定锥角上自由旋转。(C-C键键长为0.154nm)(10分)
(2) (cosθ≈1/3)
四、指出高聚物结晶形态的主要类型,并简要叙述其形成条件。(10分)
五、由文献查得涤纶树脂的密度ρc=1.50×103kg·m-3,和ρa=1.335×103kg·m-3,内聚能ΔΕ=66.67kJ·mol-1(单元).今有一块1.42×2.96×0.51×10-6m3的涤纶试样,重量为2.92×10-3kg,试由以上数据计算:(1) 涤纶树脂试样的密度和结晶度;(2) 涤纶树脂的内聚能密度。(10分) (l) 密度
结晶度
或
(2) 内聚能密度
文献值CED=476(J·cm-3)
六、和数据归纳得到,如果晶区与非晶区的密度存在加和性,试证明可用来粗略估计高聚物结晶度的关系式(10分)
∴
七、三类线形脂肪族聚合物(对于给定的n值)的熔点顺序如下所示,解释原因。(10分)聚氨酯链含有柔性的―O―键,较大,因而较低。另一方面聚酰胺与聚氨酯的氢键相差不多,聚酰胺与聚脲有相同的柔顺性,但聚脲的氢键比聚酰胺强的多,即分子间作用力强得多,也就是较大,从而熔点较高。
八、列出下列聚合物的熔点顺序,并用热力学观点及关系式说明其理由。聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、顺1,4聚丁二烯、聚四氟乙烯(10分)温度时,其热力学性质各如何?高分子在溶液中的尺寸形态又如何? (10分)
当Tθ时,。说明高分子溶液比理想溶液更倾向于溶解,也就是说高分子链在Tθ的溶液中由于溶剂化作用而扩张。
当T=θ时,。即高分子溶液符合理想溶液的规律,高分子链此时是溶解的,但链不溶胀也不紧缩。
Tθ时,。链会紧缩,溶液发生沉淀。
十、高分子溶解度参数δ,Huggins相互作用参数,第二维利系数A2(10分)
溶度参数δ是内聚能密度的开方,它反映聚合物分子间作用力的大小;
Huggins参数反映高分子与溶剂混合时相互作用能的变化;
第二维利系数A2反映高分子链段与溶剂分子的相互作用能;
时,高分子溶液可视为理想溶液,Flory导出
当时,,此时的温度θ称为Flory温度。
下面是“十个小故事大道理”不需要的朋友可以下载后编辑删除!!!谢谢!!!
小故事1、《扁鹊的医术》
魏文王问名医扁鹊说:“你们家兄弟三人,都精于医术,到底哪一位最好呢?
扁鹊答:“长兄最好,中兄次之,我最差。
文王再问:“那么为什么你最出名呢?
扁鹊答:“长兄治病,是治病于病情发作之前。由于一般人不知道他事先能铲除病因,所以他的名气无法传出去;中兄治病,是治病于病情初起时。一般人以为他只 能治轻微的小病,所以他的名气只及本乡里。而我是治病于病情严重之时。一般人都看到我在经脉上穿针管放血、在皮肤上敷药等大手术,所以以为我的医术高明, 名气因此响遍全国。
大道理:事后控制不如事中控制,事中控制不如事前控制。
小故事2、危险的森林里
一个人在森林中漫游时,突然遇见了一只饥饿的老虎,老虎大吼一声就扑了上来。他立刻用最快的速度逃开,但是老虎紧追不舍,他一直跑一直跑,最后被老虎逼到了断崖边。
站在悬崖边上,他想:“与其被老虎捉到,活活被咬死,还不如跳入悬崖,说不定还有一线生机。”
他纵身跳入悬崖,非常幸运地卡在一棵树上。那是长在断崖边的梅树,树上结满了梅子。
正在庆幸之时,他听到断崖深处传来巨大的吼声,往崖底望去,原来有一只凶猛的狮子正抬头看着他,狮子的声音使他心颤,但转念一想:“狮子与老虎是相同的猛兽,被什么吃掉,都是一样的。”
刚一放下心,又听见了一阵声音,仔细一看,两只老鼠正用力地咬着梅树的树干。他先是一阵惊慌,立刻又放心了,他想:“被老鼠咬断树干跌死,总比被狮子咬死好。”
情绪平复下来后,他看到梅子长得正好,就采了一些吃起来。他觉得一辈子从没吃过那么好吃的梅子,他找到一个三角形的枝丫休息,心想:“既然迟早都
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