第三章水环境化学3(论文资料).pptVIP

第二节 水中无机污染物的迁移转化 水中无机物的迁移转化方式主要有:沉淀-溶解，氧化还原，配合作用，胶体的形成，吸附-解吸等物理化学作用。 一、颗粒物与水之间的迁移 1.水中颗粒物的类别 各类矿物微粒：石英，长石，云母及粘土矿物等硅酸盐矿物。 无机高分子：铝铁锰硅的水合物 有机高分子：腐殖质，蛋白质 ⑴矿物微粒和粘土矿物: 石英,长石：不易碎,粗,缺乏粘结性; 云母,蒙脱石,高岭石:层状结构,易碎,颗粒细,有粘结性,湿陷性; 粘土矿物:具有胶体化特征,分散性,矿物风化而成,铝镁的硅酸盐. 1.水中颗粒物的类别 ⑵金属水合氧化物 Al3+,Al(OH)2+, Al2(OH)24+, Al(OH)2+, Al(OH)3, Al(OH)4-,形态随pH变化,一定条件下发生聚合反应生成……—多核配合物和无机高分子，最终生成—（Al(OH)3)∞沉淀; Fe,不同pH,形态有Fe3+, Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, Fe2(OH)24+, Fe(OH)3 ; Mn, 与铁相似; Si,硅酸单体H4SiO4或Si(OH)4;弱酸,过量会形成聚合物,胶体或沉淀 H4SiO4 H6Si2O7＋H2O 一、颗粒物与水之间的迁移 ⑶腐殖质: 带负电的高分子电解质. pH高时,碱性溶液中或离子强度低的条件下,-OH和-COOH大多离解,亲水性强,溶解; pH低时,酸性溶液中或高浓度的金属阳离子存在,亲水性弱,沉淀或聚集. ⑷水体悬浮沉积物 以矿物微粒,尤其是粘土矿物为核心骨架,有机物,金属水合氧化物结合于其表面,成为架桥物质,形成的絮状聚集体. 重金属与腐殖质的配合作用顺序 Hg2+Cu2+ Ni2+Zn2+Co2+Cd2+Mn2+ 腐殖质与重金属的配合作用顺序： 分子量小的与重金属配合作用强，配合物溶解度高，强弱顺序为： 富里酸 腐殖酸胡敏素 一、颗粒物与水之间的迁移 2.水环境中颗粒物的吸附作用 2.水环境中颗粒物的吸附作用 表面吸附: 胶体有巨大的比表面和表面能,固液界面存在吸附作用.As越大,吸附越强——物理吸附 离子交换吸附： 带负电荷的胶体吸附一部分阳离子，同时放出等量的其它阳离子——物理化学吸附，（可逆反应）。 一、颗粒物与水之间的迁移 离子交换吸附 因胶体表面具负电荷所致. 规律： 重金属离子的价态越高，水化离子半径越小，浓度越大就越有利于离子交换吸附. 一、颗粒物与水之间的迁移 专属吸附： 作用力：化学键力、范德华力、氢键等。 多发生于配位离子、有机离子、有机高分子和无机高分子 有机高分子和无机高分子的专属吸附特别强烈。水合氧化物胶体对重金属离子有较强的专属吸附作用，吸附作用发生在胶体双电层的Stern层。另，在中性表面甚至在于吸附离子带相同电荷符号的表面也能进行吸附作用 ⑴吸附等温线与吸附等温式 水体中常见的吸附等温线：Henry型，Freundlich型，Langmuir型 H型：直线，G=kc; F型: 固体对气体的吸附： L型： 三种吸附等温线 3.沉积物中重金属的释放（二次污染） 释放诱因 ⑴盐度升高，碱金属和碱土金属可将吸附在固体颗粒上的金属离子交换出来； ⑵氧化还原条件的改变，耗氧物较多，氧化还原电位降低，沉淀的金属氧化物又溶解。 ⑶pH降低，MeCO3或Me(OH)x溶解； ⑷增加水中配合剂的含量； ⑸其他化学过程：重金属迁移—动植物体内，沿食物链富集放大或通过动植物残体的分解产物进入水体。 二、水中颗粒物的聚集 凝聚（coagulation) ：电介质降低静电斥力，使颗粒合在一起。 絮凝(Flocculation )：加入架桥物质（聚合物，FeCl3,Al2(SO4)3）,通过化学键联结胶体粒子。 1.胶体颗粒凝聚的基本原理和方式 DLVO理论：（Derjagin、Landau、Verwey、Overbeek四人提出），是目前对胶体稳定性解释得比较完善的理论。该理论以溶胶粒子间的相互吸引力和相互排斥力为基础，认为当粒子相互接近时，这两种相反的作用力决定了溶胶的稳定性。 1. 胶体凝聚的基本原理 （1）胶体稳定性理论(DLVO理论) 适用于电解质浓度升高压缩扩散层造成颗粒聚集的典型情况 考虑因素：范德华力和静电排斥力的作用范围; 没有化学专属吸附作用。 假设条件：颗粒粒度均等、球体形状。 所受作用力：分子间范德华力、静电排斥力和水化膜阻力。 二、水中颗粒物的聚集 综合作用位能为： VR—由静电斥力产生的位能，与溶液离子强度I有关,随距离d下降。 VA—由范德华力产生的位能，与溶液离子强度I无关。 斯特恩双电层模型 斯特恩层和斯特恩面 斯特恩层：斯特恩面与固体表面之间的空间。 斯特恩面：被吸附的水化离子（体积变大）中心连线所形成的假想面。 电动电位