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- 2017-01-02 发布于河南
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第六章习题
.
考虑在一个大气压下液态铝的凝固,对于不同程度的过冷度,即:ΔT=1,10,100和200℃
(a)??? 临界晶核尺寸;
(b)??? 半径为r*的晶核个数;
(c)??? 从液态转变到固态时,单位体积的自由能变化ΔG*(形核功);
(d)??? 从液态转变到固态时,临界尺寸r*处的自由能的变化 ΔGv。
铝的熔点Tm=993K,单位体积熔化热Lm=1.836×109J/m3,固液界面比表面能δ=93mJ/m2,书中表6-4是121mJ/m2,原子体积V0=1.66×10-29m
?
答案
(a) 临界晶核尺寸r*=
因为ΔT= Tm-T是正值,所以r*为正,将过冷度ΔT=1℃
(b) 半径为r*的球状晶核的数目:
(c) ΔGV=
(d)处于临界尺寸r*的晶核的自由能ΔG*:
同理可得ΔT=10,100和200℃
?
ΔT
1
10
100
200
r*,nm
94.5
9.45
0.945
0.472
Nr*
2.12 108
2.13 105
2.13 102
26.5
ΔGv,J/m3
-1.97 106
-1.97 107
-1.97 108
-3.93 108
ΔGr*,J
3.43 10-15
3.51 10-17
3.43 10-19
0.87 10-19
?
2.
a) 已知液态纯镍在1.013×105Pa(1个大气压),过冷度为319℃时发生均匀形核。设临界晶核半径为1nm,纯镍的熔点为1726K,熔化热Lm=18075J/mol,摩尔体积V=6.6cm3
?
答案
?
(a) 因为
所以
(b) 要在1726K发生均匀形核,就必须有319℃的过冷度,为此必须增加压力,才能使纯镍的凝固温度从1726K提高到2045K
对上式积分:
?
?
1.?计算当压力增加到500×105Pa时锡的熔点的变化,已知在105Pa下,锡的熔点为505K,熔化热7196J/mol,摩尔质量为118.8×???10-3kg/mol,固体锡的体积质量7.30×103kg/m3,熔化时的体积变化为+2.7%。2.?考虑在一个大气压下液态铝的凝固,对于不同程度的过冷度,即:ΔT=1,10,100和200℃,计算:???(a)临界晶核尺寸;(b)半径为r*的团簇个数;???(c)从液态转变到固态时,单位体积的自由能变化ΔGv;???(d)从液态转变到固态时,临界尺寸r*处的自由能的变化 ΔGv。???铝的熔点Tm=993K,单位体积熔化热ΔHf=1.836×109J/m3,固液界面自由能γsc=93J/m2,原子体积V0=1.66×10-29m3。3.?(a)已知液态纯镍在1.1013×105Pa(1个大气压),过冷度为319℃时发生均匀形核。设临界晶核半径为1nm,纯镍的熔点为???1726K,熔化热ΔHm=18075J/mol,摩尔体积Vx=6.6cm3/mol,计算纯镍的液-固界面能和临界形核功。???(b)若要在1726K发生均匀形核,需将大气压增加到多少?已知凝固时体积变化ΔV=-0.26cm3/mol(1J=9.87×105 cm3Pa)。4.?纯金属的均匀形核率可以下式表示:N=Aexp(ΔG*/(kT))exp(-Q/(kT)),式中A≈1035,exp(-Q/kT) ≈10-2,ΔG*为临界形核???功。???(a)假设ΔT分别为20℃和200℃,界面能σ=2×10-5J/cm2,熔化热ΔHm=12600J/mol,熔点Tm=1000K,摩尔体积Vx=6cm3/mol,???计算均匀形核率 。???(b) 若为非均匀形核,晶核与杂质的接触角θ=60°,则N如何变化?ΔT为多少时,N=
结晶时间(t)
7.6
11.4
17.4
21.6
25.6
27.6
31.6
35.6
36.6
38.1
fc(t)/fc(∞)(%)
3.41
11.5
34.7
54.9
72.7
80.0
91.0
97.3
98.2
99.3
???其中fc(t)和fc(∞)分别表示t时间的结晶度和平衡结晶度。试以Avrami作图法求出Avrami指数n,结晶常数K和半结晶期t1/2。8.?为什么拉伸能提高结晶高分子的结晶度?9.?测得聚乙烯晶体厚度和熔点的实验数据如下。试求晶片厚度趋于无限大时的熔点Tm 。如果聚乙烯结晶的单位体积熔融热为???ΔH=280焦耳/厘米3,问表面能是多少?
L(nm)
28.2
29.2
30.9
323.
33.9
34.5
35.1
36.5
39.8
44.3
48.3
Tm(℃)
131.5
131.9
132.2
132.7
134.1
133.7
134.4
134.3
135.5
136.5
136.7
第六章习题答案
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