南农无机化学第3章化学热力学.ppt

第三章 化学热力学能解决以上三个问题。热力学研究方法的特点：重宏观，轻微观。因此，只对现象间的联系作宏观的了解，而不作微观的说明（与动力学不同）。热力学只能解决在某种条件下反应的可能性问题，至于如何转变为现实性，还需要各方面的知识相互配合，但它能使我们的研究工作避免盲目性。 （2）封闭体系：与环境有能量交换但没有物质交换。 （3）孤立体系：与环境间没有能量交换也没有物质交换。 2、状态函数的特征 （1）状态一定，状态函数值一定。 （2）状态函数变化量只与体系的始、终态有关，与途径无关。 凡是状态函数必备上述两个特征。换言之，体系的 某一物理量如果具有上述两个特征，则必是体系的一个 状态函数。 状态函数之间相互联系、制约。如PV = nRT。 规定： （1）体系吸收热量为“ + ”值，放出热量为“ - ”值。 （2）体系对环境作功（如膨胀）为“ - ”值，环境对体系作功（如压缩）为“ + ”值。 二、 反应热 当生成物的温度和反应物的温度相同，且在反应过程中体系只反抗外压做膨胀功（W有 = 0时)，化学反应过程中所吸收或放出的热量就叫做这个反应的反应热或热效应。 若反应物为固或液态而生成物为气体时（V1相对很小） ? n = n2 ，则 ? H = ?U + n2RT 若反应物和产物均为固或液态时，因?V值很小可忽略 则 p ?V ? 0 , ? H = ?U 用?U和 ?H分别表示 恒容反应热或恒压反应热。 符号的左下标“r”表示化学反应，右下标“m”表示反应进度变化量ξ =1mol，即△rHm表示化学反应进度为1mol时的反应焓变，因此也称为摩尔焓变，习惯上常用kJ·mol－1为单位。右上标“ ”表示反应在标准状态下进行。标准状态是指在温度T和标准压力 （100 kPa）时该物质的状态。 应注意以下两点： ① 标明反应的温度和压力，在298.15 K和100 kPa下进行，可以不注明。 ② 标明所有参加反应各物质的状态，气、液、固态可分别用g、l、s表示。有多种晶型的固体要注明其晶型。以aq代表水溶液, (aq，∞)代表无限稀释水溶液。 1、盖斯定律 1840年盖斯总结出：不管化学反应是一步完成，还是分步完成，其热效应总是相同的。这个定律实际上是一种必然结果。这是因为盖斯当时的实验条件不外乎恒容或恒压且不做有用功的条件，此时反应热对应为QV或Qp, 而Qv=?U，Qp=?H，与途径无关。 作用：可计算出一些难于用实验方法测定的反应热效应。 例：利用?fHm 计算下例反应的?rHm CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 解：查表得 CO(g)， ?fHm = -110.5 kJ·mol-1 CO2(g)，?fHm = -393.5 kJ·mol-1 H2O(g)，?fHm = -241.8 kJ·mol-1 例：计算100g NH3燃烧反应的热效应。NH3的燃烧反应为： 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g) 解：查表得， NH3(g) O2(g) NO(g） H2O(g) ?fHm (kJ·mol-1) -46.1 0 90.4 -241.8 ?rHm =4?90.4 - 6?241.8 - 4?(- 46.1)= -904.8 kJ·mol-1 计算表明上式反应在反应进度变化为1mol时放热为904.8kJ, 即4molNH3完全燃烧放出热904.8kJ，所以100g NH3燃烧的热量为 100/17?(-904.8)/4= -1331kJ 3、标准摩尔燃烧焓 1mol某有机化合物在100kPa和某温度下被完全燃烧时所放出的热量叫做该化合物的标准摩尔燃烧焓，以?cHm 表示。完全燃烧是指化合物中的C变为CO2(g)，H变为H2O(l)， S变为SO2(g)，N变为N2(g)， Cl变为HCl(aq)。 利用标准