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1.8绿色有机化学实验
众所周知,化学作为自然科学的一个重要领域,在丰富人类知识宝库和满足人们衣食住行等各方面需求中曾经发挥了积极的和不可替代的重要作用,然而无可讳言的是,由于在化学过程中不适当的使用对人类健康和环境有害的原料和溶剂,以及污染性废物的大量排放,化学也给人类的健康和生存环境带来了严重的影响。因此,人们相继提出了绿色化学概念,绿色化学(Green chemistry)又称绿色技术、环境友好化学、清洁化学。绿色化学即用化学技术和方法减少或消除那些对人类健康、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂等的使用和产生的化学。其目的 是在继续发挥化学的积极作用的同时而将其危害人类健康和人类生存环境的负面影响减少到最小。关于绿色化学的概念及其根本任务,首先应当提及的是在1997年华盛顿举行的第一次绿色化学和工程会议上,美国化学学会主席Anderson所提到的概念和任务。他说,绿色化学关注的是化工过程终结废物的控制,此外应关注化学生产过程中创造新颖的方法,以有效地再生产有用物品的同时减少或不产生废弃物。在Anastas 和Wamer1998年出版的《绿色化学:理论与实践》一书中提到的绿色化学的概念及其肩负的任务,他们认为,绿色化学就是利用一系列原理,在化学产品的设计、生产和应用过程中力求减少甚至消除使用或产生危险品。1991年美国化学家Trost提出的原子经济性概念,实际上也包含在最近所提出的上述绿色化学概念之中,它是绿色化学研究的主要任务之一。Trost认为,原子经济性的合成是最大限度地利用原料分子的每个原子,使之结合到目标分子中,以实现最低排放甚至零排放。原子经济性可用原子利用率来衡量:
在绿色化学杂志“Green Chemistry”的创刊号里提出,绿色化学应着重从以下几个方面进行研究。显然这些方面都符合绿色化学概念,尽管对绿色化学概念(或定义)的具体表述因人而异。
清洁合成(如一些重要的包括杂环在内的中间物的新路线)。
提高反应的原子利用率(如更有效地溴化方法)。
取代化学计量反应试剂(如在催化氧化过程中只以空气中氧气为氧源)。
新的溶剂和反应介质(如在超临界流体和离子液体的反应)。
水相过程以及相应的产品(如在高温水中进行的有机反应)。
替代使用危险性试剂(如使用固态酸以取代传统的腐蚀性酸)。
充分的反应过程(如应用旋转式圆盘反应器)。
新型的分离技术(如使用新型的包括含氟相的两相体系)。
改变反应原料(如使用植物衍生物作为化学工业燃料)。
新的安全化学品材料(如新的天然产物衍生物的杀虫剂)。
减少和最小化反应废弃物的产生(如应用原子利用率原理和应用选择性催化剂)。
与传统“治理污染”不同,“绿色化学”的核心是,利用化学原理从源头上减少和消除工业生产对环境的污染,利用化学的方法使反应的原子全部转化为期望的最终产物。从根本上降低以至消除副产物或者废弃物的产生,从而达到保护或者改善环境的目的。
绿色有机合成的目标已为有机合成实现绿色合成指明了方向,近年来,实现绿色有机合成的研究工作在不断进行,以下是几种可能的途径。
1.8.1 微量、半微量合成有机化合物
有机化学实验(主要是有机制备与合成方法)按照试剂用量的多少可分为常量、半微量和微量三大类,有机化学实验所用试剂和药品,多数有毒、易燃,而且价格较贵。试验后的废液由下水道排放出去,造成的环境污染比较严重,由于常量法所用试剂量大,这些问题显得尤为突出,同时对于学生来说,仅能运用经典的常量有机制备技能,也不能适应国际上已经发展了的有机化学实验技术水平,微量法在有机分析实验上具有十分明显的优势,但在有机制备与合成方法上有明显不足,主要表现为原料与试剂用量太少,以至于即使实验操作没有失误,也难以从感官上观察到实验现象与产品,特别对液体有机物有时只能闻到产品的气味。同时微量有机合成实验需要用一些稀奇古怪的玻璃仪器,难以体现广泛的应用价值。
目前,半微量有机制备已是国外高等院校及科研所较普遍采用的一种实验方法,我国也正引起各有关方面的重视,半微量有机实验在实验时使用的药品用量较少,一般固体产品为1g,液体产品为2-3mL,通常为常量实验的1/5-1/10,半微量有机制备实验主要优点如下。
节约原料。每次实验所用试剂比经典的常量法低得多,从而大大降低了实验费用。
简化仪器。反映可在简单的小型玻璃仪器中进行,减少仪器占有实验室的面积,提高了实验室的使用率。
操作安全。由于实际用量少,燃烧、爆炸等危险性也随之减少。同时由于产生的废物较少,可以降低“三废”污染,有利于保护环境,符合当今绿色化学发展的要求。
提高实验效率。因为反应时间比经典的常量法要短、手续简化,提高了时间利用率。
提高教学质量。用半微量方法能使学生得到严格、谨慎的技术和技巧的训练,同时培养学生对于
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