第9章_醛和酮题库.pptVIP

（3）氧化和还原反应 （A）氧化反应 醛有一个氢直接连在C=O上，因而醛非常易被氧化，而酮不被弱氧化剂氧化。这是醛与酮化学性质最不一致之处，故可鉴别醛和酮。 Tollens试剂—银镜反应： 醛 Fehlings试剂： 酮 酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。 不反应 （B）还原反应 （a）催化加氢 生成伯醇或仲醇. 但催化加氢无选择性: （b）金属氢化物(LiAlH4、NaBH4)还原 金属氢化物只还原羰基，不还原碳碳不饱和键。 （c） Meerwein-Pondorf(异丙醇铝) 还原 异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。 与金属氢化物类似，异丙醇只还原羰基，不还原不饱和碳键。 （d） Clemmensen 还原 在锌汞齐(Zn-Hg)和浓盐酸的作用下,醛和酮分子中的羰基可直接还原为亚甲基. （e） Wolff-Kishner 还原 黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原: （C）Cannizzaro反应（歧化反应） 不含α氢的醛在浓碱的作用下，能发生自身的氧化和还原作用。即一分子字醛被氧化酸，在碱溶液中生成羧酸盐，另一分子醛被还原成醇，这种反应称为Cannizzaro反应。 （a）自身Cannizzaro反应 （b）交叉Cannizzaro反应 不同分子间的Cannizzaro反应称为交叉Cannizzaro反应。 * 第9章 醛和酮 （一）醛和酮的结构、分类、命名 （二）羰基的结构 （三）醛和酮的物理性质 （四）醛和酮的化学性质 （1）羰基的亲核加成 （2）α氢的反应 （3）氧化和还原反应 醛和酮的官能团都是羰基： 醛： 醛基 酮： 酮基 （1）羰基的结构 碳氧α键 π键 （a）平面性 （b）极性 氧原子的电负性（3.5)比碳原子(2.5)大,且π电子云易流动,氧原子一边的电子云密度大,故碳氧双键是极性不饱和键. （一）醛和酮的分类、命名 （2）分类 按烃基 脂肪族： 芳香族： （饱和） （不饱和） 按羰基数目 一元： 多元： （3）命名 （A）普通命名法 醛的普通命名法与醇相似： 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 酮以羰基所连的两个烃基命名： 甲基乙基(甲)酮 甲基乙烯基(甲)酮 二苯甲酮 (甲乙酮) (丁烯酮) （B）系统命名法 选母体 选含有羰基的最长连续碳链为母体 称为某醛或某酮。 芳香醛酮： 定编号 由于醛基总是在碳链一端，故不用标位置。 脂肪醛酮： 以脂肪醛酮为母体，芳基作为取代基。 醛： 酮： 醛酮化合物： 以醛为母体。 从靠近酮基的一端开始编号，命名时须标出酮基的位置。 注意醛基的写法： 右端：CHO 左端：OHC 2-甲基丁醛 2-丁烯醛 3-苯基丙醛 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 5-甲基-3-庚酮 4-戊烯-2-酮 4-硝基-苯乙酮 3-甲基环己酮 3-氧代丁醛（3-丁酮醛） （三）醛和酮的物理性质 介于烃、醚与醇、酚之间。 沸点： 低级的醛、酮易溶于水（与水形成分子间氢键）。 水溶性： 极性不饱合键 α氢 亲核加成 加氢还原 羰基 受羰基 影响活泼 卤代 缩合 醛氢 氧化 歧化 活泼 不含α氢的醛 （四）醛和酮的化学性质 结构与性质 醛和酮的官能团是羰基。 碳氧双键中，因为氧原子电负性大，双键电子云偏向氧原子，碳原子上电子云密度较低，Cδ+==Oδ-，故醛和酮是极性较强的分子。 羰基的反应活性： 一、极性 （1）羰基的亲核加成 羰基中，因为氧原子电负性大，双键电子云偏向氧原子，碳原子上电子云密度较低， Cδ+==Oδ- ；C原子带有部分正电荷，具有亲电性，容易受亲核试剂的进攻，碳氧双键发生加成反应。如含C、S、O、N试剂： 亲电和亲核反应活性: 羰基的亲核加成： 酸催化：氧质子化，增加羰基碳的正电性 碱催化：增大亲核试剂的活性或浓度 羰基化合物的活性次序： 原因: 空间效应;电子效应 （A）与HCN的加成 反应机理: 证明: 无碱 一滴KOH 大量H+ 3-4h. 50％ 2分钟完成 多天不反应 应用: 增加碳链(一个碳). α-羟基腈 α-羟基丙酸(乳酸) 制备有机玻璃 聚甲基丙烯酸甲酯 (有机玻璃) （B）与NaHSO3的加成 α-羟基磺酸钠 醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮。 适应于： （C）与醇的加成 半缩醛（不稳定） （C）与醇的加成 半缩醛（不稳定） 缩醛 （对碱、氧化剂、还原剂稳定） 在稀酸中易水解为原来的醛： （D）与格利亚试剂的加成 伯醇 仲醇 叔醇 （E）与氨的衍生物(羰基试剂H2N-Y)加成缩合 羟氨