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无规卷曲 副键 (三) 三极结构 J.C.Kendrew和M.F.Peruz 用X-衍射法测定了血红蛋白和肌红蛋白的三级结构获得了1962年诺贝尔化学奖 胰蛋白酶 * 第十七章 氨基酸、多肽和蛋白质 第一节 氨基酸 (20种) 一、氨基酸的结构、分类和命名 (amine acid, polypeptide and protein ) 氨基酸的构型： a-氨基酸 除甘氨酸外都有手性且为L-构型 其中除半胱氨酸外都是S-构型 蛋白氨基酸： 分类： 命名： 1、系统命名法：(类似于羟基酸) 1、2、3、……氨基酸 a 、b、g…..e 氨基酸 2、俗名 英文缩写、单字符号 -------人体内不能合成或合成量不足的氨基酸。 二、营养必需氨基酸 缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、 蛋氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、色氨酸。 讨论： 1、不同年龄段，各种氨基酸的需要量不一样。表17-2 2、不同的食物中各种氨基酸的种类和含量不同。 动物蛋白所含的氨基酸的种类和比例与人体所 需的相近。营养价值高。 3、为了营养均衡，不要偏食，注意食物的合理配伍。 三、修饰氨基酸和非蛋白质氨基酸 自然界中也存在许多a-氨基酸、b-氨基酸、g-氨基酸，有些是D-型的，以游离或结合形式分布于植物、动物和细菌内。有些是重要得代谢物的前体或中间体。 四、氨基酸的性质 物理性质： 化学性质： (一) 氨基酸的酸碱性和等电点 a-COOH pKa平均为2.2 a-NH2 pKb平均为4.6 1、氨基酸的酸碱性 pHpI pH=pI pHpI 等电点pI：氨基酸处于等电状态时溶液的pH值 2、氨基酸的等电点 酸性:pI≈3左右，中性:pI=5.0~6.5 碱性:pI=7.58~10.8 讨论： 不同的氨基酸等电点不同，在一定酸度的溶液 中， 它们荷电程度不同，分子大小不同，在电场中的 移动速度也就不同。借此可以进行氨基酸的电泳 分离。 (四) 氨基酸的氧化脱氨反应 (二) 氨基酸的脱羧反应 (三) 氨基酸与亚硝酸的反应 (五) 氨基酸与茚三酮的反应 (六) 与丹酰氯的反应 (七) 芳香族氨基酸的紫外吸收性质 酪氨酸、色氨酸和苯丙氨酸有紫外吸收，而大多数蛋白质都含有此类氨基酸，因此大多数蛋白质也有紫外吸收(280nm)。 第二节 肽 肽：氨基酸分子之间脱水的产物 一、肽的结构和命名 十肽以下的称为寡肽，十一肽以上的肽称为多肽 结构： 命名： 从N-末端开始依次叫某氨酰，C-末端的叫做某氨酸 异构体：二肽：2种；三肽：6种；四肽：24种 氨基酸残基 H-丙-苯丙-甘-丝-半胱-OH H-Ala-Phe-Gly-Ser-Lys-OH H-A-F-G-S-L-OH 二、肽键平面 肽键中的C-N键有双键成分，连有的两个?-C处于反式位置，构成一个肽平面。但平面内的C-C和C-N单键可以自由旋转，使肽链产生不同的构象。 132pm 三、多肽的结构测定 得到各氨基酸的数目 (二) 多肽链的末端氨基酸分析 N-端 2,4-二硝基氟苯（DNFB Sanger试剂） (Frederick Sanger1958年诺贝尔化学奖） 适合分子量较小的肽 （一）多肽分子中的氨基酸组成和含量分析 氨基酸分析仪： 丹酰氯(DNS-Cl) 灵敏度高 异硫氰酸苯酯 （Ph— N=C=S Edman试剂） 胰蛋白酶：赖氨酸、精氨酸 糜蛋白酶：苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸 C-端 羧肽酶 （一般重复6~7次） (三) 部分水解法和DNA序列推演法 1、部分水解法 2、DNA序列推演法 DNA mRNA 氨基酸 肽的化学性质与氨基酸相似，三肽及三肽以上的肽能发生缩二脲反应。 四、生物活性肽 （一） 脑啡肽 H-酪-甘-甘-苯丙-蛋-OH 蛋氨酸脑啡肽 H-酪-甘-甘-苯丙-亮-OH 亮氨酸脑啡肽 1975年Hughes从猪脑中分离出。后续发现十 几种类似物，它们只有C-末端氨基酸不同。第一、 三、四是活性部位。都有强镇痛作用。 镇痛药： H-酪-D-丙-甘-苯丙-蛋-OH (二) 谷胱甘肽 另外还有非蛋白来源的肽，结构上的差异保护它们不被体内的蛋白酶水解，它们有的具有抗菌性和抗