第4章 MS-讲稿(09.3)4课件.pptVIP

第四章 有机质谱Organic Mass Spectrometry 4.5 基本有机化合物的开裂规律 ② 支链化合物 ④ 烯烃 二． 羟基化合物 2．酚类化合物 3. 醚类化合物 三. 羰基化合物 --- 醛、酮、酸、酯 2. 芳香酮 3. 脂肪醛 α-开裂和麦氏重排 四. 羧基化合物 2. 芳香羧酸 3. 脂肪酸酯 α-开裂 和 麦氏重排 4. 芳香酸酯 五. 含氮化合物 2. 脂肪族腈 Cyanides 3. 脂肪族酰胺 *Amides 六. 卤化物 Halides β-开裂，形成卤正离子 图4.106 图4-107 4.5 化合物开裂规律 图4-69 要求掌握内容∶ 一、开裂方式 1 σ-开裂、α-开裂、β-开裂 2 麦氏重排 二、化合物 1 烷烃、烯烃 2 芳烃、烷基芳烃 3 脂肪族和芳香族醛、酮、酸、酯 4 脂肪族醇、醚、胺 5 卤素化合物 4.5 化合物开裂规律 辛酮-4 辛酮 - 4的开裂过程如下∶ 4.4 开裂规律 图4.32 m/e 71 m/e 43 m/e 85 m/e 57 m/e 128 麦氏重排 α开裂 R 系列碎片离子 4.5 化合物开裂规律 有强的分子离子峰， 一般由α-开裂得到基峰 图4.83 Δm = 28 Δm = 43 B*. 脱去CO m/e 130 m/e 102 脱 CO A. α-开裂 4.5 化合物开裂规律 H 迁移 m/e 44 β 开裂 m/e 29 特征峰 特征峰 B. 麦氏重排 M-1 4.5 化合物开裂规律 4. 芳香醛： 4.5 化合物开裂规律 m/e 51 m/e 77 m/e 105 为强峰 1. 脂肪酸 4.5 化合物开裂规律 M -17 m/e 45 M -18 H 迁移 α 开裂 4.5 化合物开裂规律 H 迁移 β 开裂 m/e 200 m/e 60 异构脂肪酸的麦氏重排离子峰强度弱 有较强的分子离子峰，主要是羧基两侧的α-开裂 4.5 化合物开裂规律 m/e 51 m/e 77 m/e 105 m/e 122 M - 17 M - 45 148 4.5 化合物开裂规律 m/e 29 ＋ 14n m/e 59 ＋ 14n m/e 29 ＋ 14n m/e 31 ＋ 14n 图4.20 B. 麦氏重排 4.5 化合物开裂规律 H 迁移 β 开裂 m/e 74＋ 14 n 4.5 化合物开裂规律 m/e 51 m/e 77 m/e 105 m/e 77 当 R 长度增加时，可以进行麦氏重排、双氢重排 失去烯丙基的双氢原子重排 ★ 4.5 化合物开裂规律 m/e 122 m/e 123 图4-62 122 ★ 图4-63 邻苯二甲酸甲酯的特征峰为 m/e 149强峰 4.5 化合物开裂规律 H+ 脱H2O m/e 149 H+ 1. 脂肪族胺类 4.5 化合物开裂规律 m/e 30 m/e 30 + 14 n β-开裂和σ-开裂 图4-42 长链胺的断裂出现环形碎片∶ 4.5 化合物开裂规律 m/e 72 m/e 86 4.5 化合物开裂规律 正癸烷 1-氨基正癸烷 m/e 72 m/e 86 m/e 100 C4～C9的直链RCN的基峰为 m/e 41 , 是由六元环过渡态中的麦氏重排产生的离子 4.5 化合物开裂规律 m/e 40 + 14 n m/e 41 图4-66 m/e 97 双重排开裂 低分子量酰胺，α-开裂占优势 4.5 化合物开裂规律 m/e 44 M - 16 当R≥C3，可发生麦氏重排 4.5 化合物开裂规律 H 迁移 β 开裂 m/e 59 十二烷基酰胺 在长链一级酰胺的质谱开裂中，可以通过七元环过渡态产生相对较弱的m/e 72 和 m/e 73 的碎片离子∶ H 迁移 H 迁移 β 开裂 β 开裂 m/e 72 m/e 73 十二烷基酰胺 长链酰胺可以进行环化，形成 m/e 86 的碎片离子∶ 4.5 化合物开裂规律 m/e 86 十二烷基酰胺 苯甲酰胺的开裂方式与苯甲酸相似 4.5 化合物开裂规律 m/e 51 m/e 77 m/e 105 m/e 121 M - 16 M - 44 α-开裂、β-开裂、远处烷基开裂等。 1) α-开裂 (C—X 开裂) 4.5 化合物开裂规律 β-开裂的倾向与卤素原子的吸电子能力有关，卤素原子的吸电子能力为 F Cl Br I，β-开裂过程对 Br和 I 化合物都不是重要的开裂方式，F 化合物最容易进行β-开裂。