第16杂环化合物课件.pptVIP

* ? 反应发生在?位；?、? 位不发生反应。 2．亲电取代反应 如果没有强的定位基团，吡啶环一般不能发生傅氏反应。 因为亲电取代反应都发生在β位。α，γ位不发生反应。 * 3．亲核取代 吡啶环由于电子出现的几率密度低，易进行亲核取代 如两个 α位都有取代基，则发生在 γ位。吡啶环的亲核取代反应在 α ， γ 位进行，这也与形成负离子的稳定性有关。 [分析中间体的共振结构] 亲核试剂进攻?位： * 4．氧化还原反应 （1）氧化反应 （2）还原反应 吡啶比苯易还原，用钠加乙醇、催化加氢均使吡啶还原为六氢吡啶（即胡椒啶）。 哌啶(六氢吡啶) * 16.7 稠杂环化合物 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合在一起的化合物。常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。 * 一、吲哚 吲哚是白色结晶，熔点52.5℃。极稀溶液有香味，可用作香料，浓的吲哚溶液有粪臭味。 * 吲哚的性质与吡咯相似，也可发生亲电取代反应，取代基进入β-位。 * 二、喹啉 1．喹啉的性质 （1）取代反应 * （2）氧化还原反应 * 烟碱(尼古丁) 烟酸 烟酰胺 γ-吡啶甲酸 * 三、噻唑和咪唑 1、噻唑 无色液体，b.p117℃，与水互溶，弱碱性. 天然产物、合成药物常含有噻唑结构：青霉素、维生素B1 青霉素 * 维生素B1（VB1） * 小结 1. 掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶结构、命名和化合物的酸碱性 命名三原则 碱性（吡咯、吡啶与其他胺类化合物） 2. 熟悉杂环化合物的分类方法和喹啉及吲哚的杂环母体结构、编号顺序以及基本反应 亲电取代：呋喃、噻吩、吡咯（α位），吡啶（β位） 亲核取代：吡啶（α位） * 由于他们的物理，化学性质与相应的脂肪族非环状化合物相类似 * * 碱烟毒极，致死量40-60mg吗啡 吗啡1803年就被提纯，但100多年后-1952年才定出它的结构结果。吗啡能麻痹中枢神经，镇痛效果很快，是严格控制的成瘾药物。 * 成环各原子都以SP2杂化轨道成键，环中的电子数符合4n+2规则，具有一定的芳香性。由于杂原子的电负性及原子结构的关系，使杂环上Π电子分布不象苯那样均匀，键长平均化程度不一。 * 体系中（4n+2）Π电子体系最稳定，所以吡啶环上P轨道各提供一个P电子，形成6中心6电子的共轭体系，另一对电子占据在与环平行的SP2杂化轨道上。 因为N的电负性比C大，相比之下，吡啶环上电子云密度比苯低——属缺电子芳环，表现在有些反应比苯难于发生 * 在吡咯共轭体系中，因N的电负性CH，使N—H上具有一定的酸性。可以被金属和烃基取得代。 * 亲电取代反应：呋喃环上具有一定双键性质，可以发生加成反应（一般在缓和条件下和弱亲电试剂作用下进行，强易分解或聚合） 由于这些化合物具有与苯相似的芳香性，其杂原子又有给电子作用，如苯酚上的羟基使环活化，易于进行亲电取代反应，呋喃. 噻吩也易被氧化破坏。又因为杂环上的电荷分布平均化不如苯，具有一定双键性质，可以发生加成反应。 * * * 在环状有机化合物中，构成环的原子除碳原子以外还含有其他原子（常见N、O、S），这种环状化合物就叫做杂环化合物（heterocyclic compounds） 但环酸酐 、内酯、环氧乙烷，内酰胺等，不划入杂环 A：芳香性杂环 B：无芳香性杂环 第十六章 杂环化合物 具有（4n +2）л 电子杂环--------芳香杂环 * 据统计: 65%以上的有机化合物是杂环化合物. 在生物体中绝大部分杂环化合物具有生理活性. 杂环化合物重要新用途 储能材料 工程高分子材料 杂环染料 * 储能材料 某些杂环分子通过扩环和缩环反应，将太阳能储存起来. 如:吡唑衍生物在光照下发生缩环反应，生成环丙烷取代的重氮化合物，后者可储能832J/g * 工程高分子材料 ——最早的杂环高聚物：聚酰亚胺 ——多种杂环高分子材料具有优良的耐高温、耐酸碱、耐氟化物和电绝缘性能 * 杂环染料 阴丹士林RSN 靛蓝 曙红 红汞 * 16.1 分类和命名 一、分类 杂环化合物种类很多，常见五元，六元和稠杂环 1、含一个杂原子五元环 2、含一个杂原子六元环 * 3、含两个或以上杂原子的五、六元杂环 4、其他（生物碱） 碱烟 吗啡 可待因 咪唑 噻唑 imidazole thiazole 咖啡碱 caffeine * 二、命名 杂环化合物常以外文名称译音，并以口字旁表示环状化合物 吡咯Pyrrole 呋喃Furan 噻吩Thiophene 吡啶Pyridine * 1、杂