第七章 分子发光-荧光与磷光课件.pptVIP

2. 分子的活化与去活化 分子的活化与去活化 RLS 三. 金属螯合物的荧光 四. 荧光的熄灭 紫外-可见分光光度计测量池(吸收池) 7.3 有机电致发光基础 辐射跃迁 无辐射跃迁 7.2 有机电致发光基础 能量传递（ET） 电子转移（ELT） 7.3 荧光与磷光 §7.４ 荧光分析法的应用 一. 工作曲线法 荧光分析的灵敏度比紫外－可见分光光度法高103～104. 荧光熄灭工作曲线法 Fx F Cs Cx 直接荧光标准曲线法 F Cs Fx Cx 二. 荧光分析法的灵敏度 在紫外光照射下会发生荧光的无机化合物很少，主要依赖于有机试剂形成的螯合物。 三. 荧光分析的应用 1. 无机化合物 直接荧光测定法 其中，较常测定的元素有：Be、Al、B、Ga、Se、Mg、Zn、Cd与某些稀土元素；测定的灵敏度有些可以达到10-10; 某些元素虽然不与有机试剂形成发荧光的配合物，但是它会与发荧光的配合物争夺配位体，组成不发荧光的配合，使其产生荧光熄灭，由荧光熄灭的强度此该元素的含量。 较常测定的元素有：F、S、Fe、Ag、Co、Ni、Cu、Mo、W 荧光熄灭测定法 自从1867年Goppelsroder进行了历史上首次的荧光分析工作，应用铝—桑色素配合物的荧光进行铝的测定以来，采用有机试剂可以测定70多种元素。 催化荧光测定法 较常测定的元素有：Cr、Nb、U、Te、Pb 某些元素虽然与有机试剂形成发荧光的配合物，但是反应速度慢，在某些微量元素的催化下，反应速度会加快，在特定的时间内可用来测定微量元素。 低温荧光测定法 常测定的元素有：Cu、Be、Fe、Co、Os、Ag、Au、Zn、Al、Ti、V、Mn、Er、H2O2、CN 某些微量元素存在，会催化发荧光的配合物产生荧光熄灭，在特定的时间内可用来测定微量元素。 溶液温度的降低，显著增强溶液的荧光强度。液氮 －1960C 较常测定的元素有：Ce、Sm、Tb 等稀土元素 　　　　　　　　　Sb、V、Pb、Bi、Nb、Mn 固体荧光测定法 固体荧光发在荧光分析中也经常用到。 芳香族化合物存在共轭的不饱和体系，是有机化合物荧光测定的主要类型。 ２. 有机化合物 0.001~0.033 470 395 3-乙酰氧基吲哚 玻璃酸梅 0.05~5 470 365 邻苯二醛 胍基丁胺 0.0625~0.625 500 420 α-甲氧基-６-氯-９-(β-氨乙基)-氨基氮杂蒽 青霉素 0.01~50 425 315 氧化酶 氨基酸 1.5~15 505 465 蒽酮 糠　醛 0.06~6 540 紫外 曙红丫 蛋白质 10-4 485 365 苯二胺 四氧嘧啶 0.001~0.02 525 420 乙二胺 肾上腺素 0~20 490 345 无水乙醇 维生素A 0.1~2 蓝色 紫外 苯胺 丙三醇 测定范围 ppm λemmax λ exmax 试剂 待测物 3. 生命与生物物质 紫外-可见分光光度计: 光源 样品池 单色器 检测器 数据处理 仪器控制 荧光(磷光)分光光度计: 光源 样品池 激发 单色器 检测器 数据处理 仪器控制 发射 单色器 荧光分光光度计 样品池 I0 It I0 It IF,p 激发态的多重态（多线态） 分子或原子的多重态是在强度适当的磁场影响下化合物在原子吸收和发射光谱中谱线的数目。谱线数为（2S+1），S为体系内电子自旋量子数的代数和，一个电子的自旋量子数可以是+1/2或-1/2。 PAULI不相容原理，同一轨道中的两个电子，必须是自旋配对的。在分子轨道上所有电子都是配对时2S+1=1，该状态称为单重态，用S表示。 分子中一个电子激发到能级较高的轨道上去，激发电子仍保持其自旋方向不变，S为0，体系处于激发单重态。自旋发生变化，S=1时，体系处于三重态，用T表示。 激发态的电子组态和多重态决定它的化学和物理性能。 电信系光电工程专业 激发态的能量 激发态的能量是决定它的化学和物理性能的另一个重要因素。 同一电子组态的激发态，单重激发态的能量比三重激发态的能量要高。能量差值取决于涉及轨道的重叠程度 有机光化学中，分子吸收光子后产生的电子激发态多为单线态。 一个分子的各种激发态的能量常用状态能级图来表示。 状态能级图 电信系光电工程专业 分子由激发态回到基态或由高激到低激发态，同是发射一个光子的过程称为辐射跃迁，包括荧光和磷光。 荧光（Fluorescence）：由多重度相同的状态间发生辐射跃迁产生的光，如S1→S0的跃迁。 磷光（Phosphorescence）：不同多重度的状态间辐射跃迁的结果，如T1→S0；Tn→SO则较少。由于该过程是自旋禁阻的 ，因此与荧光相比其速