补充知识红外光谱.pptVIP

物态变化的影响。在气态中分子间距很远，可以认为分子振动不受其它分子影响，振动频率最高，峰位波数高，且谱带精细。在液态中分子间相互作用较强，峰值往往移向低波数且峰加宽，精细结构较少。在晶态时，由于分子在晶格中规则排列，加强了分子间相互作用，使谱带产生分裂，称为晶带。 2．基团特征频率(波数) 红外光谱最突出的特点就是具有高度的特征性。 可将中红外区光谱大致分成两个区域，即特征频率区(波数4000-1300 cm-1)和指纹区(波数1300-400 cm-1)。 红外光谱分析习惯以“波数”(cm-1)表征峰位。 特征频率区也叫官能团区，这一区域的谱带有比较明确的基团和频率对应关系，主要是伸缩振动谱带，基团的鉴定工作主要在这一区域进行。 而在低于1300 cm-1区域中谱带数目很多，它们反映了分子结构的细微变化，往往起源于各种变角振动，整个分子或分子的一部分振动的结果，一般很难明确归属，每种化合物都不相同，相当于人的指纹。 下面按化合物分类介绍特征谱带。 (1)脂肪族碳氢化合物 在饱和碳氢化合物中主要含有甲基-CH3和亚甲基-CH2-。最具特征性的是C-H伸缩振动和变角振动，3000 cm-1是一个重要的分界线。 C-H伸缩振动往往出现在3000-2750 cm-1处，甲基-CH3的反对称伸缩振动波数为(2962?10) cm-1，对称伸缩振动波数为(2872?10) cm-1。 亚甲基-CH2-的反对称伸缩振动波数为(2926?10) cm-1，对称伸缩振动波数为(2853?10) cm-1； 叔氢C-H伸缩振动约为2870 cm-1。-CH3的反对称变角振动波数为(1460?10) cm-1，对称变角振动波数为(1375?10) cm-1，这对鉴别甲基是有用的。C-C骨架振动波数在1250-1150 cm-1，中等强度。 不饱和烯烃双键上的C-H反对称伸缩振动出现在高于3000 cm-1处，峰尖锐且强度弱，但很有特征性，C＝C伸缩振动出现在1660-1630 cm-1处，中等强度，且峰窄形状尖锐。 双键上的C-H面外弯曲振动出现在1000-650 cm-1处，这对鉴别烯烃取代基很有用。单取代烯烃上的C-H特征很显著，在3300 cm-1附近吸收，峰强且尖锐，与缔合的O-H和N-H在此区域产生的宽吸收峰明显不同。 (2)芳香烃 苯环上的C-H伸缩振动和苯环骨架振动的合频在3070-3030 cm-1区域产生一组吸收带，尖锐且强度为弱至中等； 其面内弯曲振动谱带在1300-1000 cm-1处，易被其它峰掩盖，面外弯曲振动谱带在900-650 cm-1区域产生强吸收峰。它们对确定苯环取代基具有特征性。 芳香族化合物在2000-1660 cm-1区域产生一组由2-6个峰组成的吸收带，峰较弱，它们是由苯环上C-H非平面弯曲振动的倍频和合频产生的。 各种不同取代类型的芳香族化合物具有特征的吸收图形，与900-650 cm-1区域的弯曲振动谱带结合对判断苯环取代基的类型与位置特别有用。 (3)含氧类化合物 此类化合物包括醇、酚、醚、酮、醛、羧基及其酯类。由于这类化合物的官能团具有较高的极性，因此吸收带很强。 羟基-OH在游离状态时-O-H伸缩振动在高于3500 cm-1处出现吸收峰。而在两个以上分子以氢键缔合状态时，在3450-3200 cm-1区域产生宽吸收带。 羰基C=O的伸缩振动在1900-1550 cm-1吸收，谱带很强。 当取代基不同时，吸收峰的位置、强度和形状可以发生根大变化，但其它基团干扰较少。如在酸酐、酰卤、酰亚胺中，羰基伸缩振动吸收频率移向高波数一侧，酮、醛、酯、酸在中间位置吸收，酰胺和羧酸盐在低波数一侧吸收。 酮团类化合物C＝O在1715 cm-1处吸收，饱和脂肪醛C＝O吸收波数在1725 cm-1处。 羧酸的羰基上连接有羟基-OH，不同分子的羰基与羟基之间产生根强的氢键。 因此羧酸分子中C-O伸缩振动在1725-1700 cm-1有吸收，O-H伸缩振动在3000-2500 cm-1区域有特征的宽强吸收谱带。 -COOH中的C-O伸缩振动在1350-1180 cm-1区域。 在这一区域易与醚的吸收相混淆。酸酐中有两个羰基，有反对称伸缩和对称伸缩两种振动方式，在开链饱和酸酐中C＝O分别在1820 cm-1和1760 cm-1附近吸收。在环状酸酐中，由于环张力影响而移向高频(波数)。酯类化合物中的羰基由于与氧原子相连，诱导效应大于共轭作用而使C＝O伸缩振动吸收频率(波数)在1756-1730 cm-1。 醚键在1100-1300 cm-1有强吸收带，但易与酯类吸收重叠。 (4)含氮化合物 胺基中N-H伸缩振动谱带在3500-3300 cm-1区域。 伯胺有两个偶合的N-H频率，有两条谱带，分别属于NH2反对称伸缩振