生物基文甘中油催化.docVIP

 研 究 课 题 名 称 生物质基甘油光催化选择性氧化的研究 所属类别 （ A ）A、自然科学类论文B、发明制作C、社会科学类论文 起止时间 2010.9-2011.9 成果形式 论文 申请 经费 总 额 1200.0元 其它经费来源 校高级人才基金项目 项目的基本内容，项目研究的目的基本思路，国内外研究现状、水平和发展趋势，本研究达到的科学技术水平和预期社会经济效益 近年来，随着油价上涨及传统能源价格上涨，生物柴油的需求和生产快速增长，其主要副产品粗甘油产量迅速增加，导致甘油价格下降，呈现供大于求的局面。因此，为生物柴油副产物粗甘油寻找出路已成为生物柴油发展的重要课题，副产品甘油的利用成为生物柴油生产企业的难题。 本项目利用光催化选择性氧化生物柴油副产物粗甘油，就是在光的作用下进行的化学反应，选择性氧化粗甘油生成新的物质，或者变成引发热反应的中间化学产物。其化学反应的活化能来源于光子的能量，并且在生产过程中避免了传统化学氧化过程所带来的成本高、污染严重等问题，对促进生物质开发具有十分重要的意义。同时，利用光催化绿色技术将甘油在很温和的条件下，选择性氧化为高附加值的大宗化工产品和精细化学品，实现生物柴油产业的可持续发展。 目前，欧、美及日本等发达国家对甘油催化氧化的研究重点主要在催化剂及反应条件两个方面。在催化剂方面，近年来报道的甘油化学催化选择性氧化的催化剂有：负载型金属及其改性催化剂（Bi、Pd、Pt、Au）、微孔沸石材料如TS-1、介孔Ti-MCM-41等。在反应条件方面，主要研究空气、分子氧或双氧水作为氧化剂的液相反应及其不同氧化剂条件下的反应条件。在研究中碰到不少问题，比如说在使用Pt催化剂用于催化氧化甘油过程中，随着反应进行，催化剂的活性越来越低；当负载型Au选择性氧化甘油时，对催化剂的粒径有一定的要求，增加了催化剂制备的难度。国内也有几家院校及单位正在进行此方面技术的研究和开发，并取得了阶段性的成果。本项目预期开发一种新的化学催化氧化甘油的技术，以生产生物柴油中的直接副产物粗甘油为原料，选择性制备二羟基丙酮，其可做农药中间体，可用来合成杂环化合物，用于羟醛缩合反应制取各种手性化合物及制备糖类化合物、具有光学活性的仲醇、内酯和环状化合物，可做成化妆品原料，用作皮肤防晒的组成成分，可用于果蔬、水产品、肉制品的防腐保鲜，还具有降低猪体的脂肪作用, 可用于饲料添加剂, 提高瘦肉率。不仅具有良好的经济效益也具有良好的社会效益，对于生物柴油制造产业具有直接的推进作用。 本研究将系统考察光催化剂的结构、光催化氧化的设备及工艺对甘油选择性氧化的性能，从工业化角度分析不同催化剂及反应器的可操作性和可行性。为进一步实现甘油的高效催化转化奠定基础。设计基于上述条件下能实现光催化的高效选择性复合催化剂建立有机物/纳米催化材料界面的表征方法，揭示其对催化选择活性影响的规律性。制备可见光为驱动力的复合催化剂通过传统的光化学还原制备类贵金属碳化钨，碳化钼（WC，MoC）负载的TiO2光催化剂。 通过XRD、SEM、TEM、BET比表面积和孔径分析复合催化剂的结构和形貌，元素的不同负载量对复合催化剂的比表面积，孔径和孔容也有一定的影响，结合复合催化剂的表征结果考察金属元素的负载量对选择活性的影响。并依据实验结果及时修正和调整合成路线，优化合成方法。 光照结束后，经蒸发浓缩加入到硅胶为填充物的色谱柱中，以乙酸乙酯为洗提液进行淋洗，所得溶液转移到旋转蒸发仪中进一步浓缩干燥得到晶状物质。通过1H、13CNMR及GC/MS分析来确定产物的结构，计算产物的产率及转化率。 本项目拟分别从光源和光强的角度，探讨反应条件变化反应的选择性和转化率的影响。具体采用紫外光和太阳光光照。并通过选择性和产量的计算进一步优化反应条件和工艺。 可行性分析： 新型环境友好光催化选择性合成有机物的研究是一个值得大力去开拓的前沿研究领域，极具前瞻性，有着广阔的发展空间。该研究利用光催化绿色技术将甘油在温和的条件下，选择性氧化为高附加值的大宗化工产品和精细化学品，对于降低生物柴油成本、解决环境污染问题、促进生物质开发具有十分重要的意义，可望实现生物柴油产业的可持续发展。方在环境和材料方面有着重大的应用价值。该研究立足于当今前沿热门研究领域-光催化合成，而且研究中所采用的方法大抵为通用的结构测定和物性分析测量的实验和理论方法，且方法成熟，因此理论和实验技术上既可行又可靠。 课题组成员在有机物的分离，分析等方面也积累了不少经验，为本项目的有机合成部分积累了不少经验。组拥有自制的微型光催化设备及有机物分离、分析的相关设备，为项目的顺利实施奠定的重要基础。在各种物理化学表征结果的基础