原子发射光谱分析原子发射光谱分析.pptVIP

现代环境分析技术 主讲：李晔 2012年4月 课程安排： 学时：36 学分：2 选修专业：环境工程和环境科学 授课要求：每周4学时 （星期一下午5-8节） 考试形式：开卷 主要参考书： 《现代仪器分析》，清华大学出版社； 《环境分析》阎吉昌，化学工业出版社，2002年 第一章 原子发射光谱分析 Atomic emission spectroscopy（AES） 光谱分为两大类：发射光谱与吸收光谱。 发射光谱—指构成物质的分子、原子或离子受到热能、电能或化学能的激发而产生的光谱。 吸收光谱是物质吸收光源辐射所产生的光谱。 本章先讨论原子发射光谱分析，关于吸收光谱分析：包括原子吸收光谱分析、紫外及可见分光光度分析、红外光谱分析等，以下再逐章讨论。 1.1 引言 物质发射的光谱有三种：线状光谱，带状光谱与连续光谱。 线状光谱—原子或离子被激发而发射的光谱，因此，只有当物质在离解为原子或离子时(一般是在气态下或高温下)才发射线状光谱，根据由原子或离子发射的光谱，相应称为原子光谱或离子光谱。 带状光谱—由分子被激发而发射的光谱，例如在发射光谱分析中观察到的氰带光谱即属于这一类； 连续光谱—由炽热的固体或液体所发射，例如常见的白炽灯在炽热时发射的光谱就是连续光谱。 原子发射光谱分析，习惯上简称为光谱分析，它是利用物质发射的光谱而判断物质组成的一门分析技术。 在光谱分析中所使用的激发光源—火焰，电弧、电火花 被分析物质在激发光源作用下一般都离解为原子或离子 被激发后发射的光谱是线状光谱。 这种线状光谱只反映原子或离子的性质，而与原子或离子来源的分子状态无关。所以，光谱分析只能确定试样物质的元素组成和含量，而不能给出试样物质分子结构的信息。 一般光谱分析工作的波长范围是2000～9000埃（×10-10m)。 光谱分析的特点 (1)相当高的灵敏度，进行光谱定量分析，直接光谱法测定时，相对灵敏度可以达到0.1～10ppm，绝对灵敏度可以达到1×10－8～1×10-9克。如果用化学或物理方法对被测元素进行富集，相对灵敏度可以达到PPb级，绝对灵敏度可以达到10-11克。 (2)选择性好 每一种元素的原子被激发之后，都产生一组特征的光谱，根据这些特征光谱就可以准确无误地确定该元素的存在，所以，光谱分析至今仍然是进行元素定性分析的最好的方法。 例如，在周期表上化学性质相似的同族元素，象Zr与Hf、Nb与Ta、希土元素等，当它们共存时，要用化学分析方法进行分别测定则比较困难，而光谱分析法却能比较容易地实现各元素的分别测定。 (3)准确度较高。 光谱分析的相对误差一般为5～20%。 当被测元素含量大于1%时，光谱分析的准确度较差；含量为0.1～1%，其准确度近似于化学分析法；当含量小于0.1％时，其准确度优于化学分析法。因为化学分析法的误差随被测元素的含量减小而迅速增大，而光谱分析的标准差与被测元素的含量无关，因此，光谱分析特别适用于痕量元素的分析。 (4) 能同时测定许多元素，分析速度快。采用光电直读光谱仪，在几分钟内可给出合金中20多个元素的分析结果。 (5)用样量小。使用几毫克至几十毫克的试样，就可以完成光谱全分析。 光谱分析的缺点 高含量元素的定量测定，误差较大； 超微量元素的定量测定，灵敏度尚不能满足要求； 对于一些非金属元素如S、Se，Te，卤素的测定，灵敏度也很低。 光谱分析法是一种相对分析方法，一般需要一套标准样品做对照，由于样品的组成，结构的变化对测定结果有较大的影响，因此，配制一套合用的标样常常并非是一件容易的事，况且，标准样品的标定本身尚须以化学分析作基础。 光谱仪器目前仍比较昂贵。 光谱分析应用： 地质部门在地质普查、找矿过程中； 冶金部门用光谱分析进行产品的成品分析和控制冶炼的炉前快速分析； 机械制造部门用光谱分析来检验原材料，零件和半成品； 化工部门利用光谱分析来检验产品的纯度。 在原子能工业，半导体工业中的超纯材料检验和分析； 1.2 原子发射光谱 1.2.1原子结构 原子是由原子核与核外电子所组成，电子绕原子核运动。每一个电子的运动状态可用主量子数、角量子数、磁量子数和自旋磁量子数等四个量子数来描述。主量子数n决定了电子的主要能量E： 角量子数l决定体系的角动量Pl： 磁量子数ml决定电子绕核运动的角动量沿磁场方向的分量Pz： ml的数值可取0，土1，土2、…、±l。 电子在原子内除了绕核运动之外，还有自旋。规定自旋的是自旋磁量子数ms，它决定自旋角动量沿磁场方向的分量Psz： 电子自旋有两种状态，ms只取±1/2两个数值。自旋角动量的绝对值等于ps： 1.3光谱分析的仪器设备 1.