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有机氯农药及其对长江中下游的污染
摘要:1948年的诺贝尔医学奖授予发明剧毒有机氯杀虫剂DDT的瑞士化学家米勒。此后有机氯农药因其高效,应用十分广泛。直到上世纪70年代人们才意识到它的危害。但因历史上的滥用,有机氯农药至今仍然威胁着我们。我国作为农业大国,在上个世纪也大量使用过有机氯农药,这些有机氯农药残留现状如何?本文以长江中下游为例,探讨有机氯农药对环境的影响。
关键词:有机氯农药 危害 富集 污染
引言:环境污染是人类当今面临的一大问题。发达国家近代人口急剧增长,随着工业的快速发展,城市化进程起步,大量人口离开土地,不再参与粮食的生产,这就要求提高农产品的产量以满足这些人口的需要。此时,化学农药随着工业化与科学技术的发展应运而生。其中有机氯农药就是曾经广泛使用的一种。这种农药效果好,制备成本低,且以当时的观点来看,有机氯农药对环境和人类的毒害小。因此包括我国在内的很多国家都曾大规模地采用有机氯农药。但有机氯农药的滥用对人类的健康造成极大危害,这种危害至今没有消除。接下来我们具体认识一下有机氯农药,并以长江中下游为例看看有机氯农药对环境的威胁。
有机氯农药的概念
有机氯农药是指在农业上用作杀虫剂、杀螨剂和杀菌剂的各种有机氯化合物的总称。属于高效广谱农药,包括脂肪族、芳香族氯代烃[2],主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。前者包括杀虫剂DDT和六六六,以及杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等,杀菌剂五氯硝基苯、百菌清、稻丰宁等;后者如作为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等[1]。
有机氯农药是第一代农药,以DDT和六六六的使用历史最为悠久[2]。DDT的化学名称为双对氯苯基三氯乙烷,因有分子中有两个氯苯基和三个氯又称为二二三。六六六的化学名称是1,2,3,4,5,6-六氯环己烷,因分子中有六个氯、六个碳和六个氢,所以俗称六六六。
DDT的结构式 六六六的结构式
有机氯农药的性质
物理性质方面,常用的有机氯农药蒸气压低,挥发性小,停用后自然环境要经25~110年才能复原[6]。因此有机氯农药可以缓慢杀死很多害虫。同时,有机氯农药脂溶性强,水中溶解度大多低于1ppm,因此在使用六六六等农药时先将其溶解在煤油中,然后将煤油溶液在水中制成乳浊液。另外,有些有机氯农药,如DDT能悬浮于水面,可随水分子一起蒸发[2]。
化学性质方面,氯苯结构稳定,不易为体内酶降解,在生物体内消失缓慢。在土壤微生物的作用下的产物也像亲体一样存在着残留毒性,如DDT经还原生成DDD,经脱氯化氢后生成DDE,这两种也是后面研究中重点监测的产物。另一个重要性质是环境中的有机氯农药可以通过生物富集和食物链作用,随着食物链的向上扩展而富集,如虾在含0.005ppm滴滴涕的水中养七十二小时, 体内含量达0.14ppm。在美国密执安湖水中含有少量滴滴涕, 但通过食物链的富集, 滴滴涕在海鸥体内的含量为水内含量五千万倍等等[5]。
有机氯农药的应用历史
有机氯农药对虫类都有胃毒和触杀作用,如当昆虫爬行或停息在 DDT或六六六喷洒处,药物即可被昆虫表皮吸收,然后渗透到昆虫体内而将其毒死。20世纪40年代,因DDT和六六六杀虫广,药效比其他农药都好,而残留问题在当时尚未发现,所以广泛用于防治农作物、森林和牲畜害虫。环戊烯类杀虫剂发现较迟,但药效稳定持久,防治面也较广,在很多国家得到广泛应用[2]。
后来,人们逐渐意识到这些有机氯农药的危害,并针对这些做了大量的研究。如1969年,美国癌症研究所用一百四十种有机氯农药对鼠类进行了试验, 证明这类农药对鼠类致癌率很高[5],因此发达国家在上世纪70年代开始禁止使用这种高残留的农药。
但我国在上世纪70年代时所采用的农药中,有机氯农药仍占60%以上[5],并且出口到很多第三世界国家。但从1983年开始,我国开始全部禁止生产和使用六六六[3]。2009 年4 月16 日,中国环境保护部会同发展改革委等10 个相关管理部门联合发布公告,决定自2009 年5 月17 日起,禁止在我国境内生产、流通、使用和进出口滴滴涕、氯丹、灭蚁灵及六氯苯(DDT 用于可接受用途即用于疟疾防治除外)[4]。这标志着我国彻底放弃了传统的有机氯农药。
但在非洲和南亚,很多第三世界国家仍然需要DDT这种廉价的农药用于防治疟疾和提高农作物产量,因此传统的有机氯农药还要一段时间才能彻底退出历史舞台。
有机氯农药的危害
有机氯农药本身毒性并不高,但可怕之处在于其高残留的性质和积累效应。试验证明小麦在收割前三十天, 按5斤/亩施药量撒施“六六六”粉剂,到收割时, 小麦籽粒中仍含有“六六六”残留0.54ppm。经常有这样的情况:即使在当年未施“六六六”,但隔年前, 或多年前曾施过“六六六”,那么土壤中的残留农药
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