第七章电解质溶液1103-1102.ppt

物理化学电子教案—第七章 第七章 电解质溶液 电化学研究对象 两类导体 两类导体 正极、负极 阴极、阳极 离子迁移方向 原电池 (galvanic cell) 电解池 (electrolytic cell) 原电池与电解池 原电池与电解池 法拉第定律的文字表述 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 荷电粒子基本单元的选取 例 题 例 题 例 题 法拉第定律的意义 电流效率 电流效率 §7.2 离子的电迁移率和迁移数 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子电迁移的规律 离子的电迁移率 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 2．界面移动法 2．界面移动法 §7.3 电导 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 基本质点的选取 *电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导池常数（cell constant） 电导率与浓度的关系 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质的 与 c 的关系 强电解质的 与 c 的关系 弱电解质的 与 c 的关系 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 几个有用的关系式 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 §7.4 电解质的平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 离子强度（ionic strength） §7.5 强电解质溶液理论简介 强电解质溶液的离子互吸理论 强电解质溶液的离子互吸理论 强电解质溶液的离子互吸理论 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： 非电解质化学势表示式 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子。为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl， 对任意价型电解质 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 从电解质的 求 对1-1价电解质 HCl (B) 对1-2价电解质 练习题 1. 设下列四种水溶液的质量摩尔浓度mB，离子平均活度因子 为已知值，计算 (1)NaCl；(2) K2SO4； (3) FeCl3；(4) Al2(SO4)3的 、 和 。 (1) (4) (3) (2) 式中mB是B离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。I 的单位与mB的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数，且价数的影响更显著。 1921年，Lewis提出了离子强度的概念。离子强度I 等于溶液中每种离子B的质量摩尔浓度mB乘以该离子的价数zB的平方所得诸项之和的一半。 Lewis根据实验进一步指出，活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式： 这个结果后来被 理论所证实。 离子强度（ionic strength） 离子强度是溶液中由于离子电荷所形成的静电场强度的一种度量。 电导理论 离子互吸理论 Debye（德拜，1884-1966，美籍荷兰物理化学家，1936年获诺贝尔化学奖）– Huckel（休克尔）于1923年提出了强电解质溶液的理论： 强电解质在低浓度溶液中完全解离，并认为强电解质与理想溶液的偏差主要是离子之间的静电引力所引起的。 因此，他们的理论也称为离子互吸理论。 离子氛（ionic atmosphere） 若中心离子取正离子，周围有较多