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溶胶-凝胶技术原理及其应用 The mechanism and application of Sol-Gel technique 溶胶-凝胶法的基本概念和特点 一、溶胶-凝胶法基本名词术语 1.溶胶(sol)：又称胶体溶液。指在液体介质（主要是液体）中分散了1~100nm粒子(基本单元)，且在分散体系中保持固体物质不沉淀的胶体体系。溶胶也是指微小的固体颗粒悬浮分散在液相中，并且不停地进行布朗运动的体系。 溶胶不是物质而是一种“状态”。 溶胶中的固体粒子大小常在1~5nm，也就是在胶体粒中的最小尺寸，因此比表面积十分大。 2.凝胶(gel)：亦称冻胶，是溶胶失去流动性后，一种富含液体的半固态物质，其中液体含量有时可高达99.5%，固体粒子则呈连续的网络体。它是指胶体颗粒或高聚物分子相互交联，空间网络状结构不断发展，最终使得溶胶液逐步失去流动性，在网状结构的孔隙中充满液体的非流动半固态的分散体系，它是含有亚微米孔和聚合链的相互连接的坚实的网络。 凝胶是一种柔软的半固体，由大量胶束组成三维网络，胶束之间为分散介质的极薄的薄层 所谓“半固体”是指表面上是固体、而内部仍含液体。后者的一部分可通过凝胶的毛细管作用从其细孔逐渐排出。 3 凝胶与溶胶是两种互有联系的状态。 1)乳胶冷却后即可得到凝胶；加电解质于悬胶后也可得到凝胶。 2)凝胶可能具有触变性：在振摇、超声波或其他能产生内应力的特定作用下，凝胶能转化为溶胶。 3)溶胶向凝胶转变过程主要是溶胶粒子聚集成键的聚合过程。 4)上述作用一经停止，则凝胶又恢复原状，凝胶和溶胶也可共存，组成一更为复杂的胶态体系。 5)溶胶是否向凝胶发展，决定于胶粒间的作用力是否能够克服凝聚时的势垒作用。因此，增加胶粒的电荷量，利用位阻效应和利用溶剂化效应等，都可以使溶胶更稳定，凝胶更困难；反之，则更容易形成凝胶。 二、 溶胶一凝胶法起源 古代中国人做豆腐可能是最早的且卓有成效地应用Sol-Gel技术之一。 溶胶一凝胶法起源于十八世纪，但由于干燥时间太长而没有引起人们的兴趣． 现代溶胶-凝胶技术的研究始于19世纪中叶，利用溶胶和凝胶制备单组分化合物。由于用此法制备玻璃所需的温度比传统的高温熔化法低得多，故又称为玻璃的低温合成法。（1846年，J.J.Ebelmen发现SiCl4与乙醇混合后在湿空气中水解并形成了凝胶，制备了单一氧化物(SiO2)，但未引起注意。 ） 七十年代初德国科学家报道了通过金属醉盐水解得到溶胶，经过凝胶化得到多组分的凝胶，引起了材料科学界的极大兴趣．这被认为是溶胶—凝胶技术的真正开端．现代溶胶—凝胶技术的发展在于，得到凝胶材料干燥时间是以天来计算，而不象从前那样以年计算。 三、溶胶-凝胶法的应用领域 溶胶凝胶技术目前已经广泛应用于电子、复合材料、生物、陶瓷、光学、电磁学、热学、化学以及环境处理等各个科学技术领域和材料科学的诸多领域。 四、溶胶-凝胶法的基本过程 图1-1 醇盐溶胶-凝胶法基本工艺过程示意图 金属醇盐、溶剂（甲醇、乙醇等）、水和 催化剂（酸或弱碱） 溶胶 湿凝胶 水解聚缩 陈化 涂层、成纤、成型 干燥 干凝胶 成品 热处理 1.醇盐水解方法 五、溶胶-凝胶法的特点 溶胶-凝胶法：是一种可以制备从零维到三维材料的全维材料湿化学制备反应方法。 该法的主要特点：利用是用液体化学试剂(或将粉状试剂溶于溶剂中)或溶胶为原料，而不是用传统的粉状物体，反应物在液相下均匀混合并进行反应，反应生成物是稳定的溶胶体系，经放置一定时间转变为凝胶，其中含有大量液相，需借助蒸发除去液体介质，而不是机械脱水，在溶胶或凝胶状态下即可成型为所需制品，在低于传统烧成温度下烧结。 （1）该方法的最大优点是制备过程温度低。 （2）溶胶-凝胶法增进了多元组分体系的化学均匀性。 （3）溶胶-凝胶反应过程易于控制，可以实现过程的完全而精确的控制，可以调控凝胶的微观结构。 （4）该法制备材料掺杂的范围宽(包括掺杂的量和种类)，化学计量准确且易于改性。 （5）Sol-Gel制备技术制备的材料组分均匀、产物的纯度很高。 1.溶胶-凝胶法的优点 （6）在薄膜制备方面，Sol-Gel工艺更显出了独特的优越性。与其它薄膜制备工艺(溅射、激光闪蒸等)不同，Sol-Gel工艺不需要任何真空条件和太高的温度，且可在大面积或任意形状的基片上成膜。 用溶胶采取浸涂、喷涂和流延的方法制备薄膜也非常方便，厚度在几十埃到微米量级可调，所得产物的纯度高。 （7）在一定条件下，溶胶液的成纤性能很好，因此可以用以生产氧化物，特别是难熔氧化物纤维。 2.溶胶-凝胶法的缺点 （1）所用原料可能有害。 （2）反应影响因素较多。 （3）工艺过程时间较长。 （4）所得到半成品制品容易产生开裂。 （