第九章配位化合物与配位滴定法课件.pptVIP

第九章配位化合物与配位滴定法 内容提要 配位化合物的组成与命名 配位化合物的价键理论 配位平衡 配位滴定 2.中心离子 能够接受孤对电子而形成配位键的原子或离子 1）金属阳离子： [Cu(NH3)2] 2+ [Ag(NH3)2]+ 2）金属原子： [Ni(CO)4] [Fe(CO)5] 3）非金属元素： [BF4]- [SiF6]- [PF6]- 4.配 位 体 含有具有孤对电子能形成配位键的原子、分子、离子 F– ; OH– ; SCN– ; Cl– ;SO4 2– 1）配原子（配位原子）： 具有孤对电子且与中心离子以配位键直接结合的原子 F; C; O; N NH3, CN-, H2N-CH2-CH2-NH2, 2）配位剂： 提供配体的物质。 KCN（配位剂）；CN－(配位体)；C(配位原子) 3）配位体分类 ① 单基（齿）配位体：具有一个配原子的配位体 [Co(NH3)5 (NCS)]Cl3 [Au(CN)2]- [Pt(NH3)6] 4+ ②二基（齿）配位体：具有两个配原子的配位体 H2N-CH2-CH2-NH2 ; NH5C5-C5H5N; C2O22- （乙二胺,en） （联吡啶，bipy) 4）配位数：直接同中心离子结合的配位原子的总数 配位数＝单齿配体数 配位数＝多齿配体数×齿数 [Pt(NH3)6]4+ [Fe(CN)6]3+ [Co(en)3]3+ [Co(NH3)4(NO3)Cl]+ [Al(C2O4)2]3- 特点：元素（中心离子）的配位数是可变的 [PtCl6]2- [PtCl4]3- 影响因素有中心原子的大小、电荷及配位体的性质等。 5）影响配位数的因素： ①中心原子半径越大，可容纳的配体越多，配位数越大 [Al(OH)4]- [Co(NO2)6]3- [AlF6]3- [BF6]- ②同一中心离子，随配位体的体积增大，其配位数降低。 ③中心离子的电荷高低既影响中心离子和配位体的引力，又影响配位体之间的斥力。 ⑥配离子的电荷: 配离子的电荷＝中心离子配位体电荷的代数和 例：1)〔Co(NH3)5(NCS)]Cl3 配离子电荷＝＋3 外界Cl－×3＝－3 3 =〔(Co)X+ 5 ×0 +1 ×(-1)] X=Ⅲ 2) K3[Fe(CN)6] 配离子电荷＝-3 外界K+×3＝+3 -3 =〔(Fe)X+ 6 ×(-1)] X=Ⅲ 3) [Al(C2O4)2]3- 配离子电荷＝-3 -3 =〔(Al)X+ 2 ×(-2)] X= l 5.螯合物定义：多齿配体与同一中心原子结合而成的具有环状结构的配合物。 特点： 1、配体具有二个以上配原子，它们同时与同一中心离子配位形成环状结构。 2、环状结构中原子数目可为4,5,6,7等，以5,6员环最稳定。 3、鳌合物：能形成鳌合环的配位剂。 4、鳌合效应：鳌合离子一般比组成， 结构相近的非鳌合离子稳定。 二、配合物的命名： 1.若配合物中的酸根是简单阴离子，则称某化某 2.若配合物中的酸根是复杂阴离子，则称某酸某 3.若外界为正离子、配离子为负离子，则将配阴离子看成复杂酸根离子，则称为某酸某 4.配位体数用中文数字一、二、三、等表示 5.中心离子氧化数在其名称后加（ ）用罗马数字表示 ： 8.配离子的命名原则 1）阴离子配位体·分子配位体合中心原子(氧化态)] 2）若配位体不止一种，按以下顺序排列，中间用“·”隔开。 1)先负离子后中性分子 2)不同负离子的命名顺序： 无机离子→有机离子 3)同类配位体的命名顺序： 按配位原子元素符号的英文字母排列 命 名 练 习 (NH4)2[SbCl6] 六氯合锑(Ⅳ)酸铵 Li[AlH4] 四氢合铝(Ⅲ)酸锂 [Co(en)2]Cl3 三氯化二乙二胺合钴(Ⅲ) [Cr(H2O)4Br·2H2O