仪器分析教学课件作者魏培海电子教案第三章原子吸收光谱分析法课件.ppt

第三章 原子吸收光谱分析法 本章教学内容 本章知识目标 理解原子吸收光谱分析的基本原理积； 掌握常用原子吸收光谱分析的定量方法； 了解原子吸收分光光度计的类型，掌握仪器的工作流程及主要部件的作用； 熟悉原子吸收的测定条件的选择和主要的干扰及消除方法。 本章能力目标 能根据待测样品和实验室条件制定测定方案； 能根据要求处理样品； 能掌握火焰原子吸收和石墨炉原子吸收分析技术。 第一节 原子吸收光谱法的基本原理 一、原子吸收光谱的产生 二、原子吸收光谱的特征 三、吸收值与元素浓度的关系 一、原子吸收光谱（AAS）的产生 当辐射通过气态原子蒸汽时，如果辐射频率相当于原子中的电子由基态跃迁到所允许的较高能态所需要的能量频率，原子就会从入射辐射中吸收能量，发生共振吸收，产生原子吸收光谱。 在吸收辐射能后，原子核外电子可从低能态向高能态的跃迁：? 二、原子吸收光谱的特征 2．吸收光谱的轮廓 原子吸收谱线有一定轮廓，用吸收线的特征（中心）频率（或波长）和吸收线的半宽度表征。 第二节 原子吸收分光光度计的结构和原理 一、光源 二、原子化器 三、分光器 四、检测器 一、光源 1. 基本要求 2．空心阴极灯 二、原子化器 原子化器的作用：提供能量，使检测样品中以各种形式存在的待测元素变成基态原子。 2. 火焰原子化器 3．石墨炉原子化器 4. 冷原子化装置 主要用于汞的测定。还原器的样品中加入氯化亚锡，将溶液中的汞离子还原为金属汞： Hg2++Sn2+→ Hg+Sn4- 三、分光器 外光路系统：会聚收集光源所发射的光线，引导光线准确地通过原子化区，然后将它导入单色器中。 单色器：它由色散元件（光栅），凹面镜和狭缝组成，其作用是从光源和原子化器发射的谱线中分出分析线进入检测器。 四、检测器 原子吸收仪器中常用光电倍增管作为光电转换元件，信号放大器的作用是将光电倍增管输出的电压信号进行放大，电信号的变化与试样浓度呈线性关系，最终由指示仪表或数字显示器显示出来，也可用记录仪记录下来。 第三节 原子吸收光谱的定量方法 一、标准曲线法 二、标准加入法 一、标准曲线法 与紫外可见分光光度法中的相似。 二、标准加入法 取若干份体积相同的试液（CX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（C0），定容后浓度依次为： CX、CX +C0 、CX +2C0 、CX+3C0 、 CX +4C0 …… 以A对浓度C做图得一直线，图中CX点即待测溶液浓度。 注意事项： （1）待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系； （2）最少采用四个点； （3）本法能消除基体效应带来的影响，但不能消除背景吸收的影响。 （4）对于斜率太小的曲线（灵敏度差），容易引进较大的误差。 第四节 实验技术 一、样品处理技术 二、测定条件的选择 三、干扰及其消除 一、样品处理技术 样品预处理的目的：将待测组分转化为原子吸收法能测定的形态、浓度并消除共存组分的干扰。 1．直接溶解法 无机试样（如金属、合金和矿等） （1）酸溶解：常用酸——盐酸、硫酸、硝酸、磷酸和高氯酸。 （2）熔融法 ：常用碱——NaOH、NaCO3、KOH等。 溶解试样的存储： 玻璃器皿对离子的有吸附作用，稀溶液不应在玻璃容器中存储过久，最好即时配用。 标准储备液一般存储于聚乙烯的容器中低温保存。 2．萃取法 萃取法：用适当有机配体与分析元素形成配位化合物，然后用有机溶剂将其萃取至与水互不相容的有机相中。 目的： ①促使进入火焰的样品形成细雾； ②预富集待测元素。 举例：双硫腙和二硫代甲酸的衍生物是常用的配体，甲基异丁酮是常用的萃取溶剂。 二、测定条件的选择 原子吸收分光光度分析中，测定条件的选择，对测定的灵敏度，准确度和干扰情况等有很大影响。 1．分析线的选择 2．灯电流 灯电流过小，放电不稳定，光输出的强度小； 灯电流过大，发射谱线变宽，导致灵敏度下降，灯寿命缩短。 灯电流选择：在保证稳定和有合适的光强输出的情况下，尽量选用较低的工作电流。 3．火焰 燃气与助燃气的种类 例如：乙炔火焰在220nm以下的短波区有明显的吸收，因此对于分析线处于这一波段的元素，一般不宜选用乙炔火焰。 燃气与助燃气的流量 　化学计量火焰——多数元素； 　富燃火焰——Cr、Mo、W、Al、稀土元素； 　贫燃火焰——碱金属 元素。 4．燃烧器高度 对于不同元素，自由原子浓度随火焰高度的分布是不同的。 测定时须仔细调节燃烧器高度，使测量光束从自由原子浓度最大的火焰区通过，以期得到最佳