第三章环烷烃方案.ppt

半椅式构象 5个碳在同一平面上 有角张力（C－C键角接 近120o） 平面碳上的C-H键为重叠 式构象（有较大的扭转张 力） 扭船式构象 1.84? 扭曲式构象 各种环己烷构象的势能图 1) 单取代环己烷 甲基环己烷的构象 CH3与C3为对位交叉 优势构象，室温时占95% .能量差= 7.6 kJ / mol CH3与C3为邻位交叉 1，3-竖键作用 4. 取代环己烷的构象分析P49 异丙基环己烷的构象 1. 3-竖键作用非常大 优势构象 室温：97％ H H H 叔丁基环己烷的构象 1. 3-竖键作用非常大 优势构象 室温：100％ 从上述三个实验事实可看出：取代基体积越大， e取代占的比例越大。 H cis-1, 2-二甲基环己烷 2) 二取代环己烷的构象分析 trans-1, 2-二甲基环己烷 1, 2-cis 能量相等 1, 2-trans 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 有1. 3-竖键作用 cis-1, 3-二甲基环己烷 trans-1, 3-二甲基环己烷 1, 3-cis 1, 3-trans e, a- a, e- a, a- e, e- 能量相等 优势构象 有较大的1. 3-竖键作用 cis-1, 4-二甲基环己烷 trans-1, 4-二甲基环己烷 能量相等 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 1, 4-cis 1, 4-trans 有1. 3-竖键作用 不同基团二取代环己烷 大基团总是占据 e键 1, 2-cis 优势构象 1, 3-竖键作用较大 Hassel规则 带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末 在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优 势构象。 Barton规则 带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末 其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取 e键的向位。 两个规则 cis-1, 4-二叔丁基环己烷的构象 有较大的1, 3-竖键作用 扭船型构象 较稳定 trans cis 4. 顺或反十氢萘的构象 萘环命名体系 桥环系统命名体系 反式十氢萘的构象 全为交叉式构象 顺式十氢萘的构象 1. 3-竖键作用 环戊烷的构象P55 C-C键之间的夹角接近正常 的键角,但C-H键都处在重叠 式的位置,一个或两个的碳原 子伸出平面外,可减少扭转角 所引起的张力. C4-C5 为全 重叠式构象 C1-C2, C2-C3 为交叉式 本次课小结和要求 掌握几种类型环烷烃（普通环烷烃、桥环烃和螺环烃）的命名方法。 了解三元和四元环化合物的活性，掌握相应的特殊化学性质。 掌握环丙烷和环丁烷的结构特点（有角张力）和构象。 熟悉并学会画环己烷的构象（椅式、船式、半椅式和扭船式），了解各构象的相对稳定性，掌握椅式的a键和e键及相邻键的顺反关系。 了解并掌握各类取代环己烷的构象，判断其中的优势构象。 会画顺、反式十氢萘的构象，分析两者的相对稳定性。 了解并掌握环戊烷的构象。 思考题 1. 以环己烷为例，说明何为chair form及boat form，哪些键为a键、e键 * * 英文名称 会画 * Euqator 赤道 赤道的，ekwer‘t * 医 学 与 生 命 科 学 学 院 济 南 大 学 山东省医学科学院 医 学 与 生 命 科 学 学 院 济 南 大 学 山东省医学科学院 医 学 与 生 命 科 学 学 院 济 南 大 学 山东省医学科学院 第三章 环烷烃 cycloalkanes 第三章 环烷烃 主要内容 环烷烃类型及命名 三元和四元环化合物的活性 环丙烷和环丁烷的构象 环己烷的构象（椅式、船式、半椅式和扭船式构象） 及其相对稳定性，a键和e键 ◆ 一取代环己烷的构象 ◆ 二取代环己烷的构象（1, 2-；1, 3-; 1, 4-; cis, trans） ◆ cis和trans十氢萘的优势构象 多环化合物的优势构象 一．环烷烃(cycloalkane)异构和命名 环烷烃的类型 (单)环烷烃 通式：CnH2n 桥环烃（稠环） 桥环烃 螺环烃 （与烯烃通式相同） 两个环共用 一个碳原子 两个环共用两 个以上碳原子 单环烷烃的异构现象 环烷烃中由于环的大小及取代基位置的不同，产生各种构造异构体。 最简单的环烷烃有三个碳原子，它没有异构体。C4有两种异构体，C5有？种异构体。 C4H8的同分异构体： C5H10的同分异构体