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化工生产技术 第三章 合成氨 第三章 合成氨 第一节 概 述 第二节 原料气的制备 第三节 原料气的净化 第四节 氨合成工艺原理 第五节 合成氨工艺操作条件 第六节 氨的分离和合成氨系统工艺流程 阅读天地 第一节 概述 氨是化学工业中产量最大的产品之一，是化肥工业和其他化工产品的主要原料。 氨用于制造化学肥料; 生产硝酸、纯碱，含氮无机盐等; 用于有机化工、制药工业、化纤和塑料工业以及国防工业中。 氨在国民经济中占有重要地位。 氨是由氮气和氢气在高温、高压和催化剂作用下直接合成而得。 第一节 概述 合成氨生产过程包括以下步骤: 原料气的制取 原料气的净化 原料气压缩与合成 氨的分离 第二节 原料气的制备 固体燃料气化法 烃类蒸气转化法 重油部分氧化法 第二节 原料气的制备 第二节 原料气的制备 1. 固定床间歇气化法 第二节 原料气的制备 2.气流床连续气化法 被誉称为“第三代煤气化炉”的德士古造气技术，是当代国际上最富有竞争力的气流床连续气化法的一种。 德士古煤气化法原料煤种广泛，可利用劣质煤，只要灰熔点较低即可，碳转化率为98.5%~99.5%，且炉内耐火材料可以连续使用2年。该法气化强度高，可直接获得低含量烃（甲烷含量0.1％）的原料气，无需加入蒸汽，不足之处是由于入炉水分大，氧耗较高。因此比较适合有廉价低灰熔点煤种的地区。 第二节 原料气的制备 二、烃类蒸气转化法 烃类蒸气转化系将烃类与蒸汽的混合物流经管式炉管内催化剂床层，管外加燃料供热，使管内大部分烃类转化为H2、CO和CO2。然后将此高温（850~860℃）气体送入二段炉。此处送入合成氨原料气所需的加N2空气，以便转化气氧化并升温至1000℃左右，使CH4的残余含量降至约0.3%，从而制得合格的原料气。 烃类主要是天然气、石脑油和重油。重油一般采用部分氧化法，天然气和石脑油一般采用蒸汽转化法。石脑油的蒸汽转化原理与天然气蒸汽转化原理相近。 第二节 原料气的制备 三、重油部分氧化法 重油是350℃以上馏程的石油炼制产品。根据炼制方法不同，分为常压重油、减压重油、裂化重油。重油的化学组成与物理性质有差别，但均以烷烃、环烷烃和芳香烃为主，其虚拟分子式可写成CmHn。除碳、氢以外，重油中还有硫、氧、氮等组分，若将硫计入，可写为CmHnSr。此外，还有微量的钠（Na）、镁（Mg）、钒（V）。镍（Ni）、铁（Fe）和硅（Si）等。 重油部分氧化是指重质烃类和氧气进行部分燃烧，由于反应放出的热量，使部分碳氢化合物发生热裂解及裂解产物的转化反应，最终获得以H2和CO为主要组分，并含有少量CO2和CH4（CH4通常在0.5％以下）的合成气。 第二节 原料气的制备 三、重油部分氧化法 重油部分氧化法制取合成气（CO+H2）的工艺流程由四个部分组成： 原料重油和气化剂（氧和蒸汽）的预热； 重油的气化； 出口高温合成气的热能回收； 炭黑清除与回收。 按照热能回收方式的不同，分为德士古（Texaco）公司开发的激冷工艺与谢尔（shell）公司开发的废热锅炉工艺。这两种工艺的基本流程相同，只是在操作压力和热能回收方式上有所不同。 第三节 原料气的净化 原料气的组成： 第三节 原料气的净化 一、原料气的脱硫 二、一氧化碳变换 三、二氧化碳的脱除 四、原料气的精制 第三节 原料气的净化 一、原料气的脱硫 第三节 原料气的净化 二、一氧化碳变换 第三节 原料气的净化 三、二氧化碳的脱除 第三节 原料气的净化 四、原料气的精制 第三节 原料气的净化 四、原料气的精制 1．铜氨液吸收法 2．甲烷化法 3．深冷液氮洗涤法 第四节 氨合成工艺原理 一、氨合成反应原理及特点 二、氨合成反应热力学和动力学分析 1．氨合成反应热力学分析 2．氨合成反应动力学分析 第四节 氨合成工艺原理 一、氨合成反应原理及特点 第四节 氨合成工艺原理 二、氨合成反应热力学和动力学分析 1．反应热力学分析 2．氨合成反应动力学分析 第四节 氨合成工艺原理 1．反应热力学分析 氨合成反应的化学平衡常数Kp可表示为： 式中 ——分别为总压和各组分平衡分压，MPa 式中 T——反应温度，K 加压下的化学平衡常数不仅与温度有关，而且与压力和气体组成有关，需改用逸度表示。 与 之间的关系为： 式中 和 为各平衡组分的逸度和逸度系数。若已知各平衡组分的逸度系数，可计算加压下的 值 第四节 氨合成