2013年全国高中化学竞赛试题.doc

2013年全国高中化学竞赛试题 篇一：2013年全国高中化学竞赛试题及评分标准 第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题、解答、评分标准及评分细则 第1题(12分) 写出下列化学反应的方程式 1-1加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。 1-2将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中。 1-3在碱性溶液中，Cr2O3和K3Fe(CN)6反应。 1-4在碱性条件下，Zn(CN)42?和甲醛反应。 1-5Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。 1-6 将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（没有水生成）。 1-1 3Mn2O3＋CO＝2Mn3O4＋CO22分 1-2 4CN?＋2Cu2+＝2CuCN＋(CN)2 2分 1-3 Cr2O3＋6Fe(CN)63?＋10OH?＝2CrO42?＋6Fe(CN)64?＋5H2O 2分 1-4 Zn(CN)42?＋4H2CO＋4H2O＝4 HOCH2CN＋Zn(OH) 42??2分 1-5 3Fe(OH)2＝Fe3O4＋H2＋2H2O 2分 1-6 NaNO3＋3NaNH2＝NaN3＋NH3＋3NaOH 2分 1方程式正确才能得满分。 2若全部物质皆写对而未配平，可得1分。 第2题(23分) 简要回答或计算 2-1Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。 Bi2Cl82-的结构： 2-Cl Cl Cl 2-Cl Cl Cl Cl Cl 或 2- 2分 Cl Cl Cl ....... 未画成楔形键不扣分； 不画电子对不扣分；若画了电子对且画成如上图（蓝）所示的连线，则与电子对相连的线不画成虚线（左）、虽画成虚线但远离Bi原子，扣0.5分？ 杂化轨道类型：sp3d21分 2-2在液氨中，Eθ(Na+/Na)＝－1.89V，Eθ(Mg2+/Mg)＝－1.74V，但可以发生Mg置换Na的反应：Mg＋2NaI＝MgI2＋2Na，指出原因。 MgI2在液氨中难溶。1分 答微溶或溶解度小，也可得1分。 2-3将Pb加到氨基钠的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Pb，随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极，通直流电，当1.0mol 电子通过电解槽时，在哪个电极（阴极或阳极）上沉积出铅？写出沉积铅的量。 阳极1分 9/4mol1分 2-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中，小球代表金属原子，大球代表氧原子，细线框出其晶胞。 2-4-1写出金属原子的配位数（m）和氧原子的配位数（n）。 2-4-2写出晶胞中金属原子数（p）和氧原子数（q）。 2-4-3写出该金属氧化物的化学式（金属用M表示）。 2-4-1：m＝4，n＝4。m: 0.5分，n: 0.5分 2-4-2：p＝4，q＝4。p: 0.5，q:0.5分 2-4-3：MO。MO：1分 2-5向含[cis-Co(NH3)4(H2O)2]3+的溶液中加入氨水，析出含{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+的难溶盐。{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性。画出其结构。 4分 未画成楔形键，也得4分 只画出1个对应体，也得4分？ 2-6向K2Cr2O7和NaCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X（154.9 g mol-1）。X为暗红色液体，沸点117oC，有强刺激性臭味，遇水冒白烟，遇硫燃烧。X 分子有两个相互垂直的镜面， 两镜面的交线为二重旋转轴。写出X的化学式并画出其结构式。 X的化学式：CrO2Cl22分 X的结构式：1分 若画成两个Cr-O单键，只得0.5分; 若画成一个Cr-O单键和一个Cr＝O双键，不得分。 2-7实验得到一种含钯化合物Pd[CxHyNz](ClO4)2，该化合物中C和H的质量分数分别为30.15% 和5.06%。将此化合物转化为硫氰酸盐Pd[CxHyNz](SCN)2，则C和H的质量分数分别为40.46%和5.94%。通过计算确定Pd[CxHyNz](ClO4)2的组成。 解法一： Pd[CxHyNz](ClO4)2中，C和H的比例为(30.15/12.01) : (5.06/1.008) ＝ 1：2 即y＝2x(1) 1分 Pd[CxHyNz](SCN)2中， C和H的比例为(40.46/12.01) : (5.94/1.008) = 0.572 即(x＋2) / y＝ 0.572 (2) 综合(1)、(2)，解得：x＝13.89 ≈ 14, y＝281分 设Pd[CxHyNz](ClO4)2的摩尔质量为M：则14×12.01/M＝ 30.15