第十二章伏安和极谱材料.pptVIP

根据法拉第电解定律：还原产物的浓度（汞齐）与通过电解池的电流成正比，析出的金属从表面向汞滴中心扩散，则： 将（5）和（4）代入（1） 得： Ka为金属从表面向汞滴中心扩散时电流与还原产物浓度Cas间关系的比例常数 在极谱波的中点，即： i =id / 2 时，代入上式，得： 由该式可以计算极谱曲线上每一点的电流与电位值。 i= id /2 时， ?=? 1/2 称之为半波电位，极谱定性的依据。 ----极谱(还原)波方程式 b. 氧化波方程（可逆；受扩散控制） 同样推导得： 氧化电流为负值 c. 综合波方程（可逆；受扩散控制） 对数作图法： 以?为横坐标， 为纵坐标作图，如图所示。对可逆波，得一直线，其斜率为 对不可逆波，斜率为 因α＜1，则斜率比可逆波小 利用极谱电流方程判断电极过程的可逆性 利用对数作图法还可求出n以及半波电位值?1/2 2.配离子极谱波方程式 设金属离子Mn+可以与X形成稳定的配离子，且电极反应可逆，配离子离解平衡能很快建立，还原态金属可形成汞齐： 可逆电极反应为： 实际上述电极反应两个反应的总和： Ks、Kc、Ka 分别代表简单离子、配离子和还原态金属M的比例常数，D为扩散系数。 －－－配离子的极谱波方程 由配离子极谱波方程式可知： 讨 论 1. 配离子半波电位(?1/2)c与配离子浓度无关； 2. (?1/2)c比简单离子的