[教学案例_设计]化工设计.doc

4400吨/年马来酸二甲酯 生产工艺毕业设计 1.前言： 1.1产品性质和生产原理： 1.1.1原料： （1）甲醇 分子式：CH3OH 分子量：32.04 g/mol 规格：≥99.6 （2）顺酐(全名：顺丁烯二酸酐） 分子式：C4H2O3 分子量： 98.06 g/mol 规格：≥99 （3）催化剂：磷钨酸 中文名称：磷钨酸水合物； 分子式：H3PO40W12.xH2O 分子量：2880.3 g/mol （4）带水剂：1,2-二氯乙烷 分子式： C2H4Cl2 分子量： 98.97 g/mol 规格：≥99 1.1.2 产物： 马来酸二甲酯 别 名：顺丁烯二酸二甲酯分子式：C6H8O4 分子量： 144.13g/mol 规格：≥99.0%（wt） a.理化性质： 无色油状液体，熔点为-19.C:,沸点(101.3 kPa)为200.49C、相对密度(25T/4`C)为1.1462，能与多种有机溶剂混溶.25℃时在水中溶解8%(质量分数)，水在马来酸二甲醋中溶解4.4%(质量分数)［1］，可以均聚或与丙烯酸醋类、抓乙烯、醋酸乙烯、苯乙烯等共聚。它在香料、增塑剂、 化妆品、粘合剂、涂料方面的应用及由无机酸 离子交换树脂固体酸作催化剂的催化合成，且知复合固体酸催化剂具易以反应系统分离出回用，活性高，用量少，不腐蚀又不污染环境。另外马来酸二甲酯加氢还可以得到1,4一丁二醇和四氢吠辅（THF）产品［2］其中1,4一丁二醇是生产聚对苯二甲酸丁二醇醋(PBT)的基本原料。 b.用途： 可作有机溶剂与为高分子单体和合成树脂的增塑剂，也作杀虫剂、杀菌剂、防锈添加剂、有机合成中间体，当与其它物质的共聚物可成多功能性能及用途的涂料、粘合剂、防缩整理剂等。 1.2生产原理： Ⅰ.工艺原理: 马来酸二甲酯合成反应原理具体试验步骤有二个阶段：首先以甲醇和顺酐为原料，顺酐与过量甲醇混合极易发生酯化反应，顺酐醇解生成顺丁烯二酸单甲酯，单酯化反应在0. 1 MPa、40一60℃条件下进行；此反应过程中顺酐开环结合一分子水因此该反应较为迅速，可不用催化剂；然后顺丁烯二酸单甲酯转化为双酯，是合成马来酸二甲酯的关键步骤，需在固体酸的催化作用下，反应才能进行得比较迅速;另外，由于酯化水不与甲醇共沸，排出体系较为困难，而水的存在会阻止反应向正反应方向进行，因此必须将酯化水排出反应体系才能确保酯化完全。 Ⅱ.反应原理: 第一步: 顺酐醇解生成顺丁烯二酸单甲酯 第二步：顺丁烯二酸单甲酯转化为双酯 Ⅲ.影响因素 （1）甲醇用量对产品收率的影响 顺丁烯二酸单甲酯的进一步酯化较为困难，过量的甲醇推动正反应的进行，提高目标产物的收率，一般来说，甲醇与顺酐的摩尔比应在6：1以上。固体酸的价格较高，在保证转化率的基础上应尽量减少其用量，降低产品生产成本，一般来说，固体酸的用量为顺酐量的1.5%)（对顺酐，下同）为宜，，当催化剂的用量为顺酐量的1.5%)时，产品的收率较高；如再增加 催化剂的用量，产品的收率增加不明显，因此催化剂用量控制在顺酐量的1.5%)为宜。因单酯转变为双酯的反应速度较慢，在催化剂的作用下，仍然需要较长的反应时间，才能达到较高的产品收率。 （2）催化剂用量的影响 固体酸的价格较高，在保证转化率的基础上应尽量减少其用量，降低产品生产成本，当催化剂的用量为顺酐量的1．5％时，产品的收率较高。 反应时间对产品收率的影响 （3）反应时间对产品收率的影响 因单酯转变为双酯的反应速度较慢，在催化剂的作用下，仍然需要较长的反应时间，才能达到较高的产品收率。 （4）吸水剂的影响 单甲酯与甲醇反应生成二甲酯和水, 从化学平衡分析, 如果在反应过程中分出所生成的水, 将有利于二甲酯的生成。实验过程中, 单甲酯与二甲酯的沸点较高, 回流组分主要为甲醇和水。为此, 在回流管上部装入吸水剂, 吸附反应生成的水, 可以提高二酯的生成速率。装填吸水剂后, 可以减少催化剂用量, 二甲酯产物的选择性有所提高。仅有吸水剂而没有催化剂时, 反应的效果也不好。 1.3生产现状： (1) 历史沿革 传统生产马来酸二甲酯的工艺是以顺酐为原料，在硫酸的催化作用下与甲醇进行酯化反应，该生产工艺虽然催化剂硫酸的催化活性高、价格便宜;但是存在设备腐蚀严重，副反应多，产品容易异构化成富马酸二甲酯，后续处理复杂等缺点。因此，近年来人们一直在寻求更优良的催化剂来代替硫酸。 (2) 国外现状 国外用顺丁烯二酸二甲酯合成了大量具有特殊功能的化工产品，在许多领域得到应用，特别在涂料方面的应用最多。 (3) 国内现状 马来酸二甲酯的应用在国内起步较晚，目前尚无国家及行业标准，国内有关马来酸二甲酯合成的文献