热力学统计物理_课件讲述.ppt

* 这就是欧勒定理，当m=1时，对应的就是一次齐次函数。 齐次函数的一个定理——欧勒(Euler)定理 如果函数 满足以下关系式： 这个函数称为 的m次齐函数? 两边对λ求导数后，再令 λ ＝1，可以得到 * 因体积、内能和熵都是各组元摩尔数的一次齐函数， 由欧勒定理知 式中偏导数的下标 nj 指除 i 组元外的其它全部组元 定义： 分别称为i 组元的偏摩尔体积，偏摩尔内能和偏摩尔熵 物理意义为：在保持温度、压强及其它组元摩尔数不变的条件下，增加1摩尔的 i 组元物质时，系统体积(内能、熵)的增量。 * 因此得到 同理得到其他热力学函数 其中 为i组元的化学势 其物理意义为：在保持温度、压强及其它组元摩尔数不变的条下，当增加1摩尔的 i 组元物质时，系统吉布斯函数的增量。 μi是强度量，与温度、压强及各组元的相对比例有关。 * 三、热力学方程 将吉布斯函数 全微分得到： 在所有组元的摩尔数都不发生变化的条件下，已知 多元系的热力学基本微分方程 由于 * 同理得到其他的热力学微分方程 * 由于 对其全微分： 而又有： 两等式联立得： 吉布斯关系 物理意义：指出在k＋2个强度量T, p, μi（i=1，2，…，k）之间存在一个关系，只有k＋1个是独立的。 * 对于多元复相系，每一相各有其热力学函数和热力学