《2014储氢合金的分类与性能.docVIP

储氢合金的分类与基本性能 储氢合金按组成元素的主要种类分为: 稀土系、钛系、锆系、镁系四大类，按主要组成元素的原子比分为:AB5 型、AB2 型、AB 型、A2B 型, 另外也可按晶态与非晶态, 粉末与薄膜进行分类。 储氢合金基本特征：二元储氢合金(或金属间化合物) 基本上是在1970 年前后相继被发现的. 这些二元储氢合金可分为AB5 型(稀土系合金,如形成LaNi5H6 )、AB2 型(Laves 相合金,如形成ZrV2H4.8 ) 、AB 型(钛系合金,如形成TiFeH1.9) 和A2B 型(镁基合金,如形成Mg2NiH4) .其中A 为氢化物稳定性元素(发热型金属) ,B 为氢化物不稳定性元素(吸热型金属) ,A 原子半径大于B 原子半径. 氢在金属和合金中比液态氢的密度高,氢能够在相对温和的条件下可逆吸放,并且伴随热的释放与吸收. 实验检测和模拟计算证明,氢主要以原子形式存在,部分带有负电荷。 稀土系储氢合金 稀土系储氢合金以LaNi5 为代表, 可用通式AB5 表示, 具有CaCu5 型六方结构。 性能： 较高的吸氢能力(储氢量高达1.37 重量% ) ,较易活化,对杂质不敏感以及吸脱氢不需高温高压(当释放温度高于40℃时放氢就很迅速) 等优良特性。 应用领域： 是热泵、电池、空调器等应用中的理想候选材料,有很大的应用潜力。 影响元素、改进性能的研究方法： 合金吸氢后晶胞体积膨胀较大, 易粉化, 比表面随之增大, 从而增大合金氧化的机会, 使合金过早失去吸放氢能力。这就使氢镍电池中储氢容量衰减快, 而且价格昂贵。由于纯稀土金属价格昂贵不能满足工业生产的大量需求, 为了降低成本, 人们利用混合稀土(Mm: La、Ce、Nd、Pr)、Ca、Ti 等置换LaNi5 中的部分La, 以Co、A l、M n、Fe、Cr、Cu、Si、Sn 等置换Ni 以改善性能, 开发出多元混合稀土储氢合金。混合稀土储氢合金材料有富铈的和富镧的, 其优点是资源丰富, 成本较低。在混合稀土材料中通常都加入M n, 这样可以扩大储氢材料晶格的吸氢能力, 提高初始容量, 但M n 也比较容易偏析, 生成锰的氧化物, 从而使合金的性质和晶格发生变化,降低吸放氢能力, 缩短寿命。因此, 为了制约M n 的偏析, 以提高储氢合金的性能和寿命, 在混合稀土材料中往往还要添加Co和Al。 钛系储氢合金 目前己发展出多种钛系储氢合金, 如钛铁、钛锰、钛铬、钛锆、钛镍、钛铜等, 它们除钛铁为AB 型外,其余都为AB2 型系列合金。FeTi 合金是AB 型储氢合金的典型代表, 具有CsCl 型结构。 性能： 它的储氢能力甚至还略高于LaNi5。首先, FeTi 合金活化后, 能可逆地吸放大量的氢, 且氢化物的分解压强仅为几个大气压, 很接近工业应用; 其次, Fe、Ti 两种元素在自然界中含量丰富, 价格便宜, 适合在工业中大规模应用, 因此一度被认为是一种具有很大应用前景的储氢材料而深受人们关注。其缺点是吸氢和放氢循环中具有比较严重的滞后效应。为了改善钛锰合金的滞后现象, 科学家们用锆置换部分钦, 用铬、钡、钴、镍等一种或数种元素置换部分锰, 已经研制出数种滞后现象较小, 储氢性能优良的钛锰系多元储氢合金。 影响元素、改进性能的研究方法： 改善FeFi合金活化性能最有效的途径是合金化, 研究结果表明, 用M n、Cr、Zr 和N i 等过渡族元素取代FeT i合金中的部分Fe 就可以明显改善合金的活化性能, 使合金在室温下经一段孕育期就能吸放氢, 但同时要损失合金一部分其他储氢性能, 研究还表明用机械压缩和酸、碱等化学试剂表面处理也能改善FeFi 合金的活化性能。 应用领域：广泛的工业领域 镁系储氢合金 制备方法: 制备方法对于镁基合金的性能有很大影响。从镁基合金发现到现在,合成技术不断进步。镁基储氢材料的合成一般有下列几种方法:高温熔炼法、置换2扩散法、固相扩散法、燃烧合成法、机械合金化法(MA)。在这些方法中,机械合金化法是近年来公认性能比较出色的新制备方法。该法通过机械研磨(MG) 可以得到晶态的、非晶态的以及准晶态的合金。通过此种方法可以显著改善合金的表面特征,从而改善其吸放氢的活化性能和反应动力学,并且能降低吸氢温度、提高吸氢量。近年来许多镁基复合储氢材料的制备主要是采用机械研磨法得到的。 通过磨镁的氢化物可以大大改善纯镁的吸氢性质。比表面积可以增加10 倍,并且由机械变形过程引起的结构缺陷降低了脱氢的活化能。球磨后, 材料在573K 时400s 吸氢量就可达到7 (w t)%; 在623K 下, 600s 就可脱去同样量的氢。通过高能球磨纯镁和纯镍粉, 然后在350℃、3M Pa 氢压下退火20h, 可以制备Mg2Ni复合储氢材料。此复合材料是由M