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第6章 元素化学与无机材料 4、影响单质熔点、沸点、硬度的因素 一、金属单质的还原性 配合物的磁性 Ni2+的鉴定(弱碱性条件下) 五氯?氨合铂（Ⅳ）酸钾 配 合 物 命 名 举 例 硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 硝酸羟基?三水合锌（Ⅱ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ） (三)氯化五氨?水合钴（Ⅲ） 五羰基合铁 三硝基?三氨合钴（Ⅲ） .. .. :Cl:- —价键理论要点： 1. 中心离子(或原子)有空的价电子轨道，如d区金属原子 配位体的配位原子有孤对电子， :NH3 、 :CN:- 、 :F:- .. .. .. .. 、:OH- .. .. 、:SCN:- .. .. 、:I:- .. .. 、 HOH .. .. 、:Br:- 在形成配位键时，中心离子所提供的空轨道进行杂化， 形成具有一定方向的杂化轨道，从而使配合物具有一定 的构型。 6.5.3 配位键形成理论 表6.8 某些配合物的杂化轨道类型与空间构型 sp3d2 八面体 d2sp3 6 dsp2 四面体 sp3 4 Ag(NH3)2+、 AuCl2- 、 HgCl2 直线形 sp 2 Zn(NH3)42+ 杂化轨道 配位数 空间构型 实 例 Fe(CN)63- 、 PtCl62- Cr(CN)63- 、 FeF63- 、 Cr(NH3)63+ 、 Ni(NH3)62+ Cu(CN)43- 、 HgI42- 、 [Ni(CO)4] [Ni(CN)4]2- 、 Cu(NH3)42+ [AuCl4]- 、 [PtCl4] 2- 、 平行四边形 n — 未成对电子数 顺磁性：被磁场吸引 μ 0 , n 0 。 例：O2，NO，NO2 反磁性：被磁场排斥 μ = 0 , n =0。例：H2, N2 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe, Co, Ni 磁性：物质在磁场中表现出来的性质。 磁矩： (B.M.) 玻尔磁子 [Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形，μ=0。 例：[AgCl2]-，[CuCl2]- Ag+ 4d10 氧化值为+1 的离子常形成配位数为2 的配合物。 配位数为 2 的配合物 [Ni(NH3)4]2+的空间构型为四面体，μ=2.83B.M.(成单电子) 3d8 (2) 配位数为 4 的配合物 四面体构型：以sp3杂化轨道成键的配合物 平面正方形：以dsp2杂化轨道成键的配合物 Ni(NH3)42+ [Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ= 0 两个未成对的3d电子被强行配对，腾出一个3d轨道 3d8 这类配合物绝大多数是八面体构型，形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。 例如：[Fe(CN)6]3-，μ=2.4B.M. ； 内轨配键 以内轨配键形成的配合物叫内轨型配合物。 Fe3+ 3d5 成单的3d电子被 强行配对(剩下1个 成单电子)，腾出 2个3d轨道。 (3) 配位数为 6 的配合物 6.2.2 非金属单质的化学性质 ◆易得电子，氧化性及?θ呈周期性变化 非金属单质的特性： ◆除F2、O2只有氧化性外，其余非金属可表现氧化性与 还原性。 一、较活泼非金属单质具有强氧化性： ?θ较高之故 ?θ越高，单质氧化性就越强 如F2、Cl2 、Br2、I2 的氧化性逐渐减弱。 Cl2(适量) ＋2I－＝ I2 ＋2Cl －　 Cl2(过量) ＋2I2＋6H2O＝2IO3 ＋ 12H＋ ＋10Cl －　 制碘反应 二、较不活泼非金属：C、S、Si、H2等 ，常用作还原剂　 C：　 用于炼铁：　 C + 2H2SO4(浓) = CO2(g) + 2SO2(g) + 2H2O 3C(s) + Fe2O3(s) = 2Fe(s) +3CO(g) + 热　 3Si + 18HF + 4HNO3 = 3H2[SiF6] + 4NO(g) + 8H2O Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2(g) S + 2HNO3(浓) = 3H2SO4 + 2NO(g) 注：H2与活泼金属反应时则表现出氧化性 H2 + 2Li = 2LiH (离子型) H2 + Ca= CaH2 (离子型) LiH + TiO2 = 2LiOH + Ti CaH2 + 2H2O = Ca(OH)2