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激光拉曼光谱 长沙理工大学 物电学院专业实验中心 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 激光拉曼光谱基本原理 基本原理 Rayleigh / Raman Transitions Rayleigh / Raman Transitions and Spectra Rayleigh / Raman Transitions and Spectra The Spectrum 光散射的方法原理 拉曼实验基本装置 Raman Spectroscopy 1923年, A. Smekal等在理论上预言：光通过介质时，由于它们之间的相互作用，可以观察到光频率和相位发生变化； 1928年，C.V. Raman和K.S. Krishman首次发现CCl4液体中散射光频率位移的现象； 1928年，G.S. Landsberg和L.I.Mandelestam也报道了石英中频率发生改变的光散射现象； 1928年底，Pringsheim命名该现象为“Raman Effect”; 1930年，Raman获诺贝尔物理学奖； 1939年，Hibben系统整理了已测的Raman光谱数据； 1952年，绍雷金发现共振Raman效应（RRS）； 1962年，Porto, Wood和Stoicheff首次获得有机物的激光Raman光谱； 1974年，Fleischmann发现表面增强Raman散射（SERS）. 历史与回顾 早在1932－1934年郑华炽在奥地利留学攻读博士学位时完成了两篇拉曼散射光谱论文，发表在德国1934年的物理化学杂志上。 1935年吴大猷，饶毓泰和沈寿春在北京大学进行了光散射的研究。他们研究了ClO3-，BrO3-，IO3- 等离子的拉曼光谱。发表在1937年的 Phys. Rev.上。 1936年秋郑华炽到北大工作．与吴大猷，薛琴芳合作，摄出苯的拉曼光谱，发表在1938年的J. Chem. Phys.上。 当时用汞灯为光源和棱镜分光的光谱仪，拍一张拉曼光谱照片需要二百多个小时。 历史与回顾 抗日战争时期，吴大猷和沈寿春在昆明西南联大进行了“硝酸镍氨晶体的拉曼光谱及其硝酸根离子上的晶体场效应”的研究。 论文发表在《中国物理学学报》第五卷，第二月期（1944年）。 并于1939年由北京大学出版了他的《多原子分子的结构及其振动光谱》的英文专著。 稍后黄昆在英国留学和工作期间，开展有关对晶格动力学的研究，并和玻恩合著了《晶格动力学理论》，为晶体的拉曼散射提供了理论基础，成为该领域重要的经典著作之一。 历史与回顾 二十世纪五十年代之后，中国科学院和一些大学逐步开展了一些工作。如张志三等对罗息盐的拉曼光谱研究,南开大学对有机化合物的振动光增研究等。 较为全面系统的光散射研究是在70年代中后期开始的。由于激光技术的高速发展和微弱信号测量技术的日趋完善，我国开始从美国引进了商品化激光拉曼光谱仪。 中国的第一间拉曼实验室 Infrared and Raman Spectra of Benzene 3.3 拉曼光谱与红外光谱的关系 3.3 拉曼光谱与红外光谱的关系 3.3 拉曼光谱与红外光谱的关系 Selection Rule for Raman Scattering Must be change in polarizability Non-Polar groups such as C-S, S-S, C=C, C?C (triple bond), N=N and heavy atoms (I, Br, Hg) strong scatterers Symmetric stretching vibrations are much stronger scatterers than asymmetric stretching vibrations Polarization Effects Linear triatomic CS2 Symmetric stretch Asymmetric stretch Bend Polarization of CHCl3 Raman位移 拉曼光谱与有机结构 Raman and Infrared Spectra of H-C≡C-H Vibrational modes of methane (CCl4) Infrared and Raman Spectrum of CCl4 Raman Spectroscopy Relatively simple and non-destructive structure analysis technique of carbon materials Powerful tool for the structural characterization of diamond