第7章重排反应要点.pptVIP

第 7 章 重排反应 重排反应是指在反应过程中,受进攻试剂或介质的作用,官能团的位置迁移,碳架发生改变,甚至环的大小发生变化，形成另一种化合物的反应。 重排反应的分类: (1) 按分子内重排及分子间重排分类 按反应机理分类：亲核重排、亲电重排 及自由基重排； (3) 按不同元素之间的分类：C, N, O等； (2) 按迁移的相对位置分类:1,2-重排，1,3-重排等； 分类： 根据反应机理中迁移终点原子上的电子多少 7.1 从碳原子到碳原子的亲核重排反应 7.1 .1 Wagner-Meerwein重排 转变成更稳定的正离子是重排的一个动力 实例 7.1 .2 Pinacol重排 重排的推动力是由一个较稳定的满足八隅体结构的氧正离子代替碳正离子。 Pinacol重排的几个问题 1）结构不对称的邻二叔醇，产物的结构主要取决于碳正离 子的稳定性 Pinacol重排的几个问题 2）结构对称的邻二叔醇，产物的结构主要取决于第二步中 迁移基团迁移能力的大小 能提供电子的基团优先迁移。 Pinacol重排的几个问题 3）迁移基团与离去基团处于反式位置时重排速率快 H+ H+ 7.1 .3 二芳羟乙酸重排 7.1 .4 Wolff重排 7.2 从碳原子到杂原子(N，O)的亲核重排 7.2 .1 氮稀重排 7.2 .2 Beckmann重排 酮肟在酸性催化剂的作用下重排成酰胺的反应称为贝克曼重排。 迁移基团与羟基处于反式位置 实例 7.3 亲电重排反应 7.3 .1 Favorskii重排 不对称的环丙酮中间体 ，主要产物主要取决于碳负离 子的稳定性 * *