第二章晶体结构讲述.ppt

B、长石的结构 长石的基本结构单元：由［TO4］四面体连接成四节环，其中2个四面体顶角向上，2个向下；四节环中的四面体共顶方式连接成曲轴状的链。 链与链之间形成三维空间连接成架状结构。 本章小结 空间点阵、晶胞、晶面指数、晶向指数，配位数、最紧密堆积原理，极化、同质多晶和类质同晶等 影响晶体结构的因素（鲍林规则）。 典型的晶体结构(正反尖晶石、反萤石结构等)。硅酸盐晶体结构。 （1）、某一晶面在三a、b、c个结晶轴上的截距分别为3a、2b、c，该晶面的晶面指数为（ ）。 A: (236) B: (321) C: [236] D: [321] （2）、NaCl单位晶胞中的“分子数”为4，Na+填充在Cl-所构成的（ ）空隙中。 A: 全部四面体 B: 全部八面体 C: 1/2四面体 D: 1/2八面体 （3）、根据鲍林(Pauling)规则，离子晶体MX2中二价阳离子的配位数为8时，一价阴离子的配位数为（ ）。 A: 2 　　 B: 4 C: 6 D: 8 在NaCl晶体中，Na+半径为0.099nm，Cl-半径为0.181nm，计算NaCl的晶胞参数及其理论密度。（阿弗加德罗常数为6.022×1023，Na的原子量为23，Cl的原子量为35.5） 1、 ABO3型结构 若A离子与O2-离子尺寸相差较大，则形成钛铁矿型结构 若A离子与O2-离子尺寸大小相同或相近，则形成钙钛矿型结构 （a) 钛铁矿（FeTiO3）型结构与电光效应 电光效应：对晶体施加一定的电场时，晶体的折射率发生变化的效应 备注：具有该类晶体结构的材料适用于光通讯中的电-光调制器 解释：该效应与晶体内部由于自发极化存在着固有电偶极矩，若未施加电场时，电偶极矩的取向是随机的，当对晶体施加电场后，外电场使晶体中的固有偶极矩的取向倾向于一致或某种优势取向，从而导致晶体的折射率发生改变 晶体结构与性能关系之三例 （b）钙钛矿（CaTiO3）型结构与铁电效应 Ca2+和O2-一起作A1紧密堆积，Ti4+占据O2-所形成的八面体空隙的1/4 CN(A)＝12；[CaO12]立方八面体；CN(B)＝6；[TiO6]八面体 ABO3钙钛矿结构稳定条件为： (RA＋RO) = t?21/2?(RB+RO) t 称为容忍因子（tolerance factor） t1，理想的立方钙钛矿结构通常会畸变为四方、正交、单斜结构 t1, 通常会形成钙钛矿结构的多层堆积变体，如BaCrO3的4H，9R，14H等多层堆积结构 一般情况下，钙钛矿型结构的t＝0.7-1.0。注：有的文献中t = 0.77-1.10 加上电场发生极化而去掉电场后仍存在极化，而且其自发极化方向可随外电场方向的不同而反转，这类材料称为铁电体 BaTiO3的铁电效应 不存在外电场时，单位晶胞中的正负电荷中心不重合，具有一定的固有电偶极矩 由于晶胞中某些离子发生了不可逆位移，即离子位移后固定在新位置上的力大于位移后的恢复力 晶体结构与性能关系之四例 材料具铁电性条件： 钙钛矿型结构自发极化的微观机制 氧八面体空隙越大，中心阳离子半径越小，电价越高，晶体越容易产生自发极化。 氧八面体以共顶方式连接成氧-高价阳离子直线也是非常重要的条件。金红石中因无此直线而无铁电性。 2、尖晶石（AB2O4）型结构 O2-离子为立方最密堆积（A1），A离子占据1/8四面体空隙，B离子占据1/2八面体空隙； 尖晶石有正尖晶石和反尖晶石之分 尖晶石是典型的磁性非金属材料 2.6　硅酸盐晶体结构 相对氧化物晶体而言，硅酸盐晶体在组成上比较复杂，结构上常含有各种各样的络阴离子团。因此，了解这类结构时，将着眼点放在基本结构单元的构造，基本结构单元之间的连接，以及由此所导致的结构和性质上特征等。 2.6.1　硅酸盐晶体的组成表征、结构特点及分类 化学式时，通常有两种方法： （1）氧化物方法：把硅酸盐晶体的所有氧化物按一定的比例和顺序全部写出来，先是1价的碱金属氧化物，其次是2价、3价的金属氧化物，最后是4价二氧化硅； （2）无机络盐表示法：把构成硅酸盐晶体的所有离子按照一定比例和顺序全部写出来，再把相关的络阴离子用中括号［］括起来即可。先1、2价金属离子、其次是3、4价离子、最是O2－或OH－。 硅酸盐晶体结构的共同特点： （1）结构中均有硅氧四面体单元，S