6.1 引言 ● 离子聚合是又一类连锁聚合。它的活性中心为 离子。根据活性中心的电荷性质(碳阴离子和碳阳离子),可分为阴离子聚合和阳离子聚合。 ● 离子聚合的理论研究始于50年代:1953年,Ziegler在常温低压下制得PE; 1956年,Szwarc发现了“活性聚合物”。 聚合机理和动力学研究不够成熟(理由) 离子聚合的发展导致了活性聚合的诞生。这是高 分子发展史上的重大转折点。它使高分子合成由必 然王国向自由王国迈出了关键的一步。通过阴离子 活性聚合,可实现高分子的分子设计,制备预定结 构和分子量的聚合物。 阴离子活性聚合在制备嵌段共聚物、接枝共聚 物、星状聚合物等方面有十分重要的作用。 目前,活性聚合领域已扩展到阳离子聚合、自 由基聚合和基团转移聚合。 配位聚合在本质上属于阴离子聚合。 6.2 阴离子聚合 阴离子聚合的常用单体有丁二烯类和丙烯酸酯类,常用引发剂有丁基锂,生产的聚合物有低顺聚丁二烯、顺1,4-聚戊二烯、SBS嵌段共聚物等。 阴离子活性种为 或 阴离子聚合反应的通式如下: ● 具有吸电子取代基的烯类单体原则上可以进行阴离子聚合 ● 能否聚合取决于两种因素: (1)是否具有?-?共轭体系
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