第四章 酸碱滴定法讲述.ppt

第四章 酸碱滴定法 概 述 酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法。 酸碱的定义 电离理论 酸碱反应的平衡常数 § 4.1 酸碱平衡定量处理方法 酸的浓度与酸度在概念上是不相同的。 酸度：指溶液中H+浓度或活度,常用pH表示。 酸的浓度：又叫酸的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量(mol),包括未解离的和已解离的酸的浓度。 同样,碱的浓度和碱度在概念上也是不同的.碱度用pH表示，有时也用pOH。 § 4.1.1 pH对酸碱各型体分布的影响 分布分数(distribution fraction)：溶液中某酸或碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数, 以?表示. 分布曲线的作用： （1）深入了解酸碱滴定过程； （2）判断多元酸碱分步滴定的可能性 （3）对于了解配位滴定与沉淀滴定条件等也是有用的。 滴定是溶液pH与溶液中各物种的量、比例不断变化的过程。 一元酸溶液 分布分数决定于该酸碱物质的性质和溶液中H+的浓度,而与其总浓度无关. 一元弱酸的分布分数图分析 HAc分布曲线 分布曲线说明?与溶液pH的关系. ?Ac-随pH的增高而增大, ?HAc随pH的增高而减小. 例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度。 解： 一元弱碱的分布分数 多元酸溶液 例如草酸,它在溶液中以H2C2O4, HC2O4-和C2O42-三种形式存在.设草酸的总浓度为c(mol·L-1).则 如果以?0, ?1, ?2分别表示H2C2O4, HC2O4-和C2O42-的分布分数, 则 c(H2C2O4) = ?0c, c(HC2O4-) = ?1c, c(C2O42-) = ?2c ?0+?1+ ?2=1 二元酸溶液 Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与[H+]有关 pH＜pKa1，H2C2O4为主; pH=pKa1，c(H2C2O4)=c(HC2O4-) pKa1＜pH＜pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， c(HC2O4-) = c(C2O42-) pH ＞ pKa2，C2O42-为主 三元弱酸 如果是三元酸，例如H3PO4,情况更复杂一些，但可采用同样的方法处理得到 讨论 pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主（宽） pH = pKa2， c(H2PO4-) =c(HPO42-) pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主（宽） pH = pKa3， c(HPO4 2-) = c(PO43-) pH ＞ pKa3 ，PO43-为主 结 论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念，两者通过δ联系起来。 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C无关。 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ， 由δ可求某型体的平衡浓度。 质子条件(Proton balance equation-PBE) 质子条件，又称质子平衡方程。按照酸碱质子理论，酸碱反应的结果，有些物质失去质子，有些物质得到质子。在酸碱反应中，碱所得到的质子的量与酸失去质子的量相等。根据溶液中得质子后产物与失质子后产物的质子得失的量应该相等的原则，可直接列出质子条件。 质子条件式的写法 (1)先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质)。 (2)将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边。 (3)有关浓度项前乘上得失质子数。 (4)根据得失质子的物质的量相等的原则，写出PBE。 列出下列PBE 酸碱溶液[H+]的计算(Calculating pH for solutions of acids) 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 强酸强碱溶液pH值的计算 1．强酸（Ca） 2．强碱（Cb） 精确式 弱酸(或弱碱)溶液 1.一元弱酸(HB)的[H+]的计算 质子条件式: c(H+) = c(B-) + c(OH-) 代入平衡关系式 精确表达式: 若将