24精细有机合成中的溶剂效应..pptVIP

2.4 精细有机合成中的溶剂效应 溶剂的分类 “相似相溶”原则 电子对受体（EPA）溶剂和电子对给体（EPD）溶剂 溶剂极性对反应速率的影响 有机反应中溶剂的使用和选择 溶剂对有机反应的影响 溶液和溶解作用 溶剂和溶质之间的相互作用 2.4.1 溶剂的分类 按化学结构分类 按偶极矩和介电常数分类 （2）介电常数（ε） （3）溶剂极性的本质——溶剂化作用 按Lewis酸碱理论分类 质子给体溶剂：主要是酸，如H2SO4、CH3COOH 质子受体溶剂：主要是碱，如NH3、CH3CON(CH3)2 两性溶剂：既可接受质子，又可提供质子，如H2O 按起氢键给体的作用分类 按专一性溶质、溶剂相互作用分类 2.4.2 “相似相溶”原则 2.4.3 电子对受体(EPA)溶剂和电子对给体(EPD)溶剂 2.4.4 溶剂极性对反应速度的影响 Houghes-Ingold规则 溶剂对亲电取代反应的影响 溶剂对亲核取代反应的影响 硬软酸碱原则（HSAB）与溶剂效应的关系 2.4.4.1 Houghes-Ingold规则 对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度增加的反应，溶剂极性增加，使反应速度加快。 例： 对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度降低的反应，溶剂极性增加，使反应速度减慢。 例： 对于从起始反应物变为活化配合物时电荷密度变化很小或无变化的反应，溶剂极性的改变对反应速度的影响极小。 2