2D核磁共振谱2..pptVIP

LR-COSY 4.3.2 异核化学位移相关谱 HETCOR (Heteronuclear chemical shift correlation, 1H - 13C COSY) 1. C, H-COSY谱（氢碳化学位移相关谱） 2. COLOC（远程氢碳化学位移相关谱) 3. 1H检测的异核化学位移相关谱 (inverse实验） 1. C, H-COSY谱（氢碳化学位移相关谱） F2域是宽带去偶的碳13C谱，F1域是氢谱 谱图没有对角峰 季碳不出交叉峰 化合物6的二维C,H-COSY谱 2. COLOC（远程氢碳化学位移相关谱) 在C,H-COSY谱中季碳原子不出现相关峰 确定分子骨架和推断结构很重要 COLOC谱图形式类似于C, H-COSY谱 3. 1H检测的异核化学位移相关谱 C,H-COSY和COLOC谱是对13C采样的,因13C核灵敏度比1H核低得多，测试样品多，累加时间长。把检测13C信号变为检测1H信号，将大大提高相关谱的灵敏度。1H检测的异核化学位移相关谱实验称为反转实验（inverse实验）。包括： HMQC（1H检测的异核多量子相干实验） HSQC（1H检测的异核单量子相干实验） HMBC（1H检测的异核多键相干实验） （1）HMQC (Heteronuclear Multiple Quantum Coherence) 薄荷醇的HMQC谱 HSQC 与HMQC的比较 HSQC谱的F1域的分辨率比HMQC的高 HMBC 与HMQC的区别 HMQC是通过异核多量子相干实验把1H核和与其直接相连的13C核关联起来。 HMBC则是通过异核多量子相干实验把1H核和远程偶合的13C核关联了起来，其作用类似于COLOC谱 化合物9的HMBC谱 化合物10的HMBC谱 4.3.3 二维接力相关谱(2D Relayed NMR Spectroscopy) 常规的C, H-COSY和COLOC谱以及反转实验一般可以解决大部分有机分子的碳骨架连接问题，但有时候仍难以准确归属。二维接力相关谱是可以提供碳碳骨架信息有用方法，它是C,H-COSY谱的延伸 它有两种实验方法：氢接力的C, H-COSY 谱和氢接力的H, H-COSY谱 (1) 氢接力的H, H-COSY谱（H-Relayed H, H-COSY） 磁化矢量从HA转移到HB，再由HB转移到HC的接力，可检测出通过二根键、三根键和四根键连接的质子间的交叉峰 谷氨酸 的氢接力H, H-COSY谱 (p207) 氢接力的C, H-COSY (H-Relayed C, H-COSY) 磁化矢量从一个1H核（HA）磁化转移到邻位的另一个1H核（HB）上，再通过HB把磁化转移到与其相连的CB的磁化矢量上，称之HA→HB→CB接力。如果已确认了HA，就可以通过HA指认邻位CB的化学位移 4.5 总相关谱(TOCSY谱) 如果在氢接力H,H-COSY谱的脉冲序列中增加接力的级数，偶合相关的传递将逐渐增加。因此，从理论上讲，随着级数的不断增加，将显示自旋体系的全部相关峰。但接力级数增加，灵敏度下降很快，检测时间也会变得越来越长，限制了接力级数的增加。 TOCSY谱就是通过特殊的脉冲序列，实现从一个氢核的谱峰出发，可以找到与它处于同一偶合体系的所有氢核的相关峰 化合物6的TOCSY谱 4.4 多量子二维核磁共振谱 2D INADEQUATE实验 (确定13C-13C连接） 1H检测的2D INEPT-INADEQUATE实验 4.4.1 2D INADEQUATE实验 二维INADEQUATE实验是目前13C谱归属的最有效的方法。但由于13C的天然丰度只有1.1﹪,两个核相连的几率只有万分之一，使INADEQUATE实验的灵敏度很低。即使样品浓度很大（100mg以上），实验累加时间仍然很长（2天）。 二维INADEQUATE谱有两种形式。第一种形式F2域为碳原子的化学位移，F1域为双量子跃迁频率，相互偶合的两个碳原子作为一对双峰排列在平行与F2域的同一水平线上。另一种形式是F1与F2域皆为13C的化学位移，谱图类似于H,H-COSY谱，但无对角峰。 1－丁醇的 2D INADEQUATE实验 薄荷醇的2D INADEQUATE谱 4.4.2 1H检测的2D INEPT-INADEQUATE实验 2D INADEQUATE谱因灵敏度低、样品浓度大、实验累加时间长等缺点，使其应用受到很大限制。近年来，以INADEQUATE为基础发展了一些新实验方法，以提高灵敏度。如通过极化转移和检测1H的方法，使灵敏度有较大提高的2D INEPT-INADEQUATE实验。 INADEQUATE谱的最大优点：谱图无对角线峰，