12 含氮化合物技巧.ppt

* * 举例： 例 * 例 * 偶氮化合物 Ar-N=N-Ar’ 性质稳定 都为有色物质 可用作染料 12.4 偶氮化合物和偶氮染料 12.4 偶氮化合物和偶氮染料 * 偶氮甲烷 对羟基偶氮苯 偶氮苯 偶氮二异丁腈 偶氮化合物 偶氮化合物 * 12.7.1 腈 腈的结构与命名： 12.7.1 腈 通式：R―CN 官能团：―C≡N 腈的结构与命名： H3C—C ≡ N H2C=CH—C≡N 乙腈 丙烯腈 N≡C(CH2)4C≡N 己二腈 苯甲腈 * 腈的制备： 1. 卤烃氰解 2. 重键加HCN 腈的制备： * 腈的性质： 腈的性质： * 红外光谱（IR） N－H伸缩振动吸收峰：3500~3300 cm-1 叔胺无N－H, 在3500~3300 cm-1无吸收峰 缔合胺N－H伸缩振动向低波数移动 12.14 含氮化合物的谱学解析 红外光谱 12.14 含氮化合物的谱学解析 P.318 * CH2NH2 CH2OH d 3.9 ppm d 4.7 ppm NMR谱 1H NMR谱 * * 习题课 1. 比较下列化合物的碱性强弱 习题课 1.比较下列化合物的碱性 E A C B D E A B C D E A C D B E D B A C A B D C E 错： * C B D A E F 比较下列化合物的碱性强弱： * 分离混合物 分离混合物 * 水溶性盐 磺酰化反应（Hinsberg反应） 用途：分离或鉴别伯、仲、叔胺 磺酰化反应（Hinsberg反应） 芳磺酰胺在酸作用下水解，得到伯胺或仲胺： 不反应 苯磺酰氯 不溶于NaOH 溶于NaOH * NaOH，PhSO2Cl （过滤） 水层: PhN-SO2PhNa+， PhN(CH3)2 PhN(CH3)SO2Ph（滤饼） 有机溶剂提取 有机相 PhN(CH3)2 水相： PhN-SO2PhNa+ PhN(CH3)2 水洗、干燥、蒸馏 PhNH2 H+，△ H+，△ PhNHCH3 * 用指定的原料和必要的试剂合成下列化合物： 用指定的原料和必要的试剂合成下列化合物 * * * * 酰胺和睛的还原 ——Hofmann(霍夫曼)降级反应 酰胺与溴或氯在碱溶液作用下，脱去羰基生成比原来酰胺 少一个碳的1o胺的反应。 酰胺和睛的还原 与酰胺Hofmann降解 反应的区别! 而 * 得到比原来卤代烃多一个碳的伯胺 * 亚胺的还原　　　 亚胺的还原 2. 霍夫曼降级反应 例如： * ——实验室中制备纯净伯胺 3.盖布瑞尔合成法 pKa=8.3 N - K + O O NaOH RX + H 2 O RNH 2 C O 2 N a C O 2 N a N O O R N O O H KOH EtOH 3. 盖布瑞尔合成法 * 4. 氨的烷基化反应 4.氨的烷基化 不可控制的多步烷基化！ * 12.3 重氮盐的性质及其在合成上的应用 偶氮化合物 —— 两个烃基分别连接在—N=N—基 两端的化合物。 重氮化合物 —— —N=N—基中只有一个氮原子与 烃基相连，而另一个氮原子连接 的基团不是烃基。 —N=N— 12.3 重氮盐的性质及其在合成上的应用 * 氢氧化重氮苯 重氮化合物 苯重氮氨基苯 β-萘基重氮硫酸盐 苯重氮盐酸盐 重氮盐 重氮化合物、重氮盐 * 重氮化反应： 重氮化反应： 重氮盐 低温(0 ~ 5℃), 避免重氮盐分解。 HNO2 即生即用。 反应放热。 酸过量，约1∶2.5 ~ 3, 保持强酸性。 过量HN